沈阳农业大学土地与环境学院大气污染控制工程课件 第八章.pptxVIP

第一节 氮氧化物的性质及来源;据计算，各种燃料燃烧产生的氮氧化物量为：1吨天然气:6.35公斤1吨石油: 9.1-12.3公斤1吨煤: 8-9公斤;NOx包括 N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在 NOx的性质 N2O：单个分子的温室效应为CO2的200倍，并参与臭氧层的破坏 NO：大气中NO2的前体物质，形成光化学烟雾的活跃组分 NO2：强烈刺激性，来源于NO的氧化，酸沉降 ;NOx的来源 固氮菌、雷电等自然过程（5×108t/a） 人类活动（5×107t/a） 燃料燃烧占 90％ 95％以NO形式，其余主要为NO2 ;二、不同浓度的NO2对人体健康的影响;第二节 燃烧过程NOx的形成机理; 一、热力型NOx的形成 产生NO和NO2的两个重要反应 上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时NO浓度随温度升高迅速增加 当温度1000K时，NO分压很低，即NO的平衡常数非常小 在温度1000K，将会形成可观的NO。 ;（一） 热力型NOx的生成浓度与温度的关系;O2和N2生成NO的平衡常数;（二） NO与NO2之间的转化;这些热力学数据说明： 在室温条件下，几乎没有NO和NO2生成，并且所有NO转化为NO2； 在800K左右，NO和NO2生成量仍然微不足道，但NO得生成量已经超过NO2； 在常规得燃烧温度(1500K)，有可观量得NO生成，然而NO2得量仍然是微不足道。;（三）烟气冷却对NO和NO2平衡得影响;二、瞬时NOx的形成;碳氢化合物燃烧时，分解成CH、CH2和C2等含碳基团，与N2发生如下反应;三、燃料型NOx;燃烧中氮转变称为NOx被广泛接受的反应过程为：;燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图;第三节 烟气脱硝技术;一、选择性催化还原法;（一）基本原理： 脱硝效率在60~90% 压力损失和催化转化器空间气速的选择是SCR系统设计的关键。 ;与氨有关的潜在氧化反应包括： ;温度对还原效率有显著影响，提高温度能改进NOx的还原，但当温度进一步提高氧化反应变得越来越快，从而导致NOx的产生。 铂、钯等贵金属催化剂的最佳操作温度为175~2900C；金属氧化物催化剂，如二氧化钛为载体的五氧化二钒催化剂，在260~4500C下操作效果最好；对于沸石催化剂，通常可在更高温度下操作。 工业实践表明，SCR系统对NOx的转化率为60%~90%。 压力损失和催化转化器空间气速的选择是SCR系统设计的关键。;（二）SCR系统构成 反应器 催化剂 氨储存罐和氨喷射器 ;SCR喷氨法催化剂反应器(SCR反应器) 置于空气预热器前的高尘烟气中;;;SCR加氨系统;（三）影响SCR脱硝效果的主要因素;1. 催化剂失活：“毒物”积累是其主要原因，降低含尘量可有效延长催化剂的使用寿命。寿命受下列因素影响: 烟气飞灰中Na,K,Ca,Si,As会使催化剂中毒或污染； 飞灰对催化剂反应器的磨损和使催化剂反应器蜂窝堵塞； 如烟气温度升高,会使CATA.烧结或使之再结晶失效； 如烟气温度降低,氨会和三氧化硫生成硫酸氢铵,堵塞烟道； 高活性CATA.会使二氧化硫氧化成三氧化硫。;2. 残留氨：未反应的NH3都将转化为硫酸盐： 2NH3(g)＋SO3(g)+H2O(g) →(NH4)2SO4(s) 生成的硫酸铵为亚微米级的微粒，易于附着在催化器内或者下游的空气预热器以及引风机。 随着SCR系统运行时间的增加，催化剂活性逐渐丧失，烟气中残留的氨或者“氨泄漏”也将增加。;二、选择性非催化还原法－[SNCR]; （一）基本原理及工艺流程 ; 可能竞争反应为（反应温度11000C，成为主要反应）： 4NH3＋5O2→4NO＋6H2O 4NH3＋3O2→4N2＋6H2O;2. 工艺流程 1mol的尿素可以还原2mol的NO,但实际运行时尿素的注入量控制在尿素中N与NO摩尔比为1，多余可能降解为氮、氨和CO2。 工业运行表明，SNCR工艺的NO还原率较低，通常在30~60％的范围内。 ;;若喷入的氨未充分反应，则泄漏的氨会到锅炉炉尾部受热面，烟气中氨遇到三氧化硫会生成硫酸氨（粘性，易堵塞空气预热器，并有腐蚀危险），使烟气飞灰容易沉积在受热面。 SNCR喷氨法投资少，费用低，但适用范围窄，要有良好的混合及反应空间、时间条件。当要求较高的脱除率时，会造成氨泄漏过大。;（二）影响SNCR的NOX脱除率的因素 还原剂喷入点：温度窗比较窄，喷入点和位置 合适的停留时间： 适当的NH3/NOX 还原剂与烟气的充分