第十二篇 二羰基化合物在有机合成上应用.pptVIP

* 2. 丙二酸酯合成法 1). 合成一元羧酸 1. 制法: * 2). 合成二元羧酸 * 除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基的试剂： 总之：丙二酸酯合成法可向合成的目标产物中提供： * 3. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反应 1). 与醛酮加成(含有活泼氢的化合物，缩合) 诺文葛尔反应（Knoevengel 反应） 2). 发生迈克尔（Michael）反应（与不饱和的醛酮1,4加成） + + * 例： + + 例： p382～385 1。2。（1~6，10） 3。（1~4）4。（1.2） 6。 * 习题 * 掌握Claisen酯缩合反应，了解乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在合成反应上的意义。 掌握酮型-烯醇型互变异构现象。 * * 氰乙酸酯 β-酮酸易于失羧，但β-酮酸酯是稳定的。 乙酰乙酸乙酯 β-酮酸酯 丙二酸酯 β-二酮 β－酮酸酯的基本结构 * b-丁酮酸乙酯又叫做乙酰乙酸乙酯,工业上简称?三乙?。可由乙酸乙酯在醇钠作用下经Claisen缩合反应制得： C2H5ONa -C2H5OH O O CH3-C-CH2-C-OC2H5 + O O CH3-C-OC2H5 H-CH2-C-OC2H5 它是由具有a－H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 * CH3-C-CH2-C-OC2