第8章醚和环氧化合物新4.pptxVIP

第一节 醚 ;一．醚的结构、分类和命名 ;醚的通式为R—O—R’ 当醚分子中与氧相连的两个烃基相同（R= R’）时称单醚。 醚分子中的两个烃基不一样（R ≠R‘）则称混醚。 两烃基中有一个或两个是芳香烃基的称为芳香醚。 若氧原子与烃基连成环则称为环醚。 ;醚的命名:只需在与氧原子相连的两个烃基的名称后加上“醚”字即可。命名单醚时，常将二字省掉；命名混醚时，两个烃基的名称按先小后大的次序写；命名芳香醚时，一般将芳基放在烷基的前面。 ; CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH3 (二)乙(基)醚 甲乙醚 （ethyl ether） (ethyl methyl ether) ; 烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名。 ;环醚命名时可看作是环氧化合物，根据母体烃称为“环氧某烷”，也可用俗名。某些环醚还可当作杂环化合物的衍生物来命名。 ;二、醚的化学性质 ;醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯碱，接受强酸中的质子形成 盐而溶于强酸。 ;（二） 醚键的断裂; 醚键的断裂反应属于亲核取代反应。通常伯烷基醚易按SN2机制进行，叔烷基醚易按SN1机制进行。 连有两个不同伯烷基的混醚与HX反应时，易按SN2机制进行，一般是较小烷基生成卤代烃，较大烃基生成醇。 芳基烷基醚发生醚键断裂时，键的断裂发生在烷基与氧之间，产物为卤代烷和酚。 ;C;（三） 醚的过氧化物的形成 ;三．冠醚 ; 冠醚的命名习惯采用简单命名法。成环总原子数（X）+ 冠+ 环中氧原子数（Y），称为X-冠（醚）-Y。 ;冠醚分子的环内有一定的空穴，金属离子可以钻到空穴中与醚键络合，这是冠醚氧原子和金属离子之间形成偶极-离子吸引的结果。这是冠醚最突出的性质。不同结构的冠醚，分子中空穴大小不同，可以容纳的金属离子不同，所以冠醚的络合作用具有较高的选择性。利用上述性质，可以分离金属离子。;冠醚更重要的用途在有机合成领域。冠醚分子内氧原子可以与水形成氢键，有亲水性；它的外圈都是―CH2―结构，则具有亲脂性。因此冠醚可将仅溶于水的盐类包在内圈而转溶于有机相中，从而加速该试剂和有机???合物之间的反应。这种加速非均相有机反应的作用称为相转移催化，冠醚为相转移试剂（phase-transfer）。;第二节 环氧化物 ;一 环氧化合物的结构和命名;普通命名法：根据相应的烯烃称为氧化某烯。;系统命名法：将母体命名为环氧乙烷，三元环中氧原子编号为1。; 二. 环氧乙烷的开环反应 环氧乙烷是环氧化物中结构最简单、性质特殊的环醚。由于分子中存在着具有张力结构的三元环，易发生加成开环反应，极易与多种含活泼氢的化合物以及某些亲核试剂反应，生成多种不同类型的化合物， ; （一）酸催化开环反应 不对称环氧化合物开环反应若在酸性介质中进行，倾向于SN1机制，质子先与环中氧形成羊盐，随后再进行开环反应。亲核试剂进攻环中含取代基最多的碳原子。;（二）碱催化开环反应