【精品】单扫描极谱法 p84脉冲极谱法 p88方波极谱法 p88溶出伏安法 ...46.pptVIP

二、阴极溶出伏安法（CSV）p93 溶出时，电极电位向较负的方向扫描，电极发生还原反应（阴极溶出） 电位扫描，正 负 三、溶出伏安法实验条件的选择（影响溶出峰电流的因素）p93~94 1. 底液 可采用极谱分析的底液，为了提高测定的选择性，选择具有配位性的底液对测定更有利。 2. 预电解电位 在一定介质中，预电解电位可以从半波电位的数据中获得。 在实际测定中，选用的预电解电位比半波电位负0.2～0.5 V。 预电解电位的选择最好用实验方法确定。 3．预电解时间 在预电解时间较短、溶液体积较大时，溶液中待测离子浓度基本保持不变，峰电流与电解时间呈线性关系，延长预电解时间可以增加溶出分析的灵敏度。 预电解时间决定于待测物质的浓度和方法的灵敏度。 3．预电解时间 例如使用悬汞电极， 浓度为10-6～10-7 mol/L的溶液，预电解时间约为5 min， 10-8 mol/L约为15 min，对于汞膜电极，预电解时间短一些。 为了得到好的再现性结果，实验必须严格控制预电解时间（包括静止时间）。 4.工作电极 溶出伏安法的工作电极种类很多，大致可分为汞电极和非汞电极两类。 选择合适的工作电极对于提高测定的灵敏度和准确度是很重要的。 （1）汞电极 a.悬汞电极 悬汞电极有机械挤压式和挂汞式两种。 悬汞电极的特点是应用电位范围广，重现性好，容易制备；但电极表面积与体积（A/V）比小，电积效率低，溶出峰宽，分辨能力低，影响灵敏度和选择性。而且搅拌速度不能太快，否则汞滴易脱落或变形。 b.汞膜电极 以铂、银或玻碳为基体，在其表面镀上一层很薄的汞，即为汞膜电极。 汞膜电极的特点是具有较高的A/V 比，克服了悬汞电极的缺点；汞膜薄，电极面积大，搅拌速度可加快，因而电积效率高，溶出峰高而尖，分辨能力强；但重现性较差，易形成金属互化物，出现相互干扰，易受支持电解质组分的影响等。 测定Cu2+、Pb2+、Cd2+、Zn2+等金属离子时使用汞电极最合适。 (2)非汞电极 常用碳糊电极、石墨电极、玻璃碳电极和铂电极、银电极等固体电极。 5.除氧 除氧方法与极谱法相同。 6.电极的面积和体积 峰电流ip与电极面积A和体积V的关系，可表示为： 式中，K为常数，Q为溶液中电沉积物质总量。ip与A/V的比值有关。 A小，电积在电极上的物质少；V大，溶出峰的半宽度W1/2大，选择性差。 6.电极的面积和体积 对悬汞电极，只有当汞滴表面积和体积的比例适当时才能得到最佳的灵敏度和选择性。 汞膜电极的A/V值比悬汞电极的大，灵敏度和选择性比悬汞电极好。 在实际工作中，应尽量采用同一电极进行多次测定。 7.溶液搅拌速度或电极旋转速度 8.电位扫描速度? 9．其它因素 表面活性物质能吸附在电极表面形成一层吸附膜，使电极的活性面积减小，降低测定的灵敏度。 例如，溶液中含有0.0025%的动物胶，锌的峰电流降低85%。因此，做溶出法测定时，溶液中不能有任何表面活性物质，最好不用去离子水和一般盐桥，因为盐桥中的琼胶也会影响测定。 四、定量方法 溶出伏安法常用标准曲线法和标准加入法定量。 对于标准曲线法，必须严格控制实验条件，使标准溶液与未知溶液的实验条件相同。 对于少量样品或本底组成未知的样品可以采用标准加入法，测定时标准溶液的浓度应为试液的100倍，标准溶液的体积应为试液的1%～2%。 应用 溶出伏安法是一种很重要的痕量分析法，灵敏度比相应的极谱分析法高4～5个数量级，能与无火焰原子吸收光谱法媲美。 它使用原有的极谱分析仪器，可以测定30多种元素，而且它一次能同时测定几种元素。 它广泛地应用于食品检验、血液、尿、天然水和环境保护等方面痕量元素的测定。 溶出伏安法的缺点是只有在严格的实验条件下才能得到可靠的分析结果。 14.4 电位溶出法 p101 操作分两步，第一步与溶出伏安法相同，在恒电位下电解富集； 第二步利用化学反应（不是电化学方法）溶出，记录E-t曲线。根据E－t曲线的特征进行定性定量分析。 14.4 电位溶出法 p101 根据化学反应性质，电位溶出法分为氧化电位溶出法和还原电位溶出法。 氧化电位溶出法 电解富集 溶出（化学反应） 在0.5mol/L Hg2+溶液中锌、镉、铅的电位溶出曲线 τ 14.4 电位溶出法 p101 在恒定的实验条件下，电位溶出时间τ与被测离子浓度成正比，为定量分析依据。 τ 思考题与习题 1．极谱分析是特殊情况下的电解，请问这特殊性是什么？ 2．解释直流极谱波呈台阶锯齿形的原因。 3．?1/2是什么？它有什么特点？有什么用途 4．溶出伏安法的原理和特点是什么？ 5．影响溶出峰电流的因素主要有哪些？ 6．伏安法分析时为什么要向电解液中加入支持电解质？ s#pXmUi