2013年.3.5武建超-报告汇编.pptVIP

离子印迹检测饮用水中重金属 武建超 2013年3月5日 主要内容 简 介 离子印迹的本质即是对目标物捕获并富集的过程。 金属离子与配体原子间的螯合作用相结合，然后通过交联剂与功能单体之间的交联作用将其固定起来，最后通过改变外界的环境条件去除金属模板离子，最终得到离子大小和空间空穴与模板离子相匹配的印迹聚合物[3]。这样，获得的离子印迹聚合物分子识别目标物是依靠模板分子和金属离子的配位作用以及与之匹配的孔穴形状。 合成所需要的物质 模板 功能单体 交联剂 溶剂 模板：即所要捕获的离子。本研究的对象是 饮用水中含有的重金属As,Cr,Cd。 砷 As 砷有三种形式存在：不带价 (As) ，三价砷 (aesenite) ，五价砷 (arsenate)，一般而言无机砷比有机砷要毒，三价砷比五价砷毒。氧化条件下，砷的高价氧化物要比低价砷的氧化物水解性强，易水解沉淀，而在还原状态下，砷多易形成稳定的化合物。所以碱性的还原环境是三价砷中毒形成的重要条件[4]。水中以亚砷酸和砷酸为主。 水中砷的存在形式包含砷的价态和形态两方面的含义。在水中主要以三价砷和五价砷的形式存在．并且五价砷通常易于通过吸附、离子交换或与水中其他阳离子形成水不溶物[5]。 [4]徐兴礼. 地下水中砷的迁移转化影响因素及处理技术研究[J]. 能源与环境, [5]李振瑜，刘皓磊，刘沫等. 高氟水和高砷水处理技术与设备问题探讨[J]. 中国水利， 2007 镉（Cd） Cd2+ 在pH值8时为简单离子．而在pH值为8时可生成Ca(OH)2 。天然水环境中的C1-、OH-和SO4+，可与镉离子(Cd2+)配合形成配配合物.其中CdSO4、CdCl2 、Cd (NO )2 溶解度较高[6]. [ 6]李红阳，牛树银. 常见硫化物的氧化作用及其环境效应[J]. 北京地质，2001,13（2） 铬（Cr） 铬的毒性与其存在的价态有关，三价态为常态，是对人体有益的元素。六价铬比三价铬毒性高100倍，三价铬和六价铬可以相互转化。 存在形式：在有氧的条件下，天然水中仅以六价铬化学态存在，以铬酸，重铬酸盐，铬酸盐，重铬酸盐，三铬酸盐和四铬酸盐的形式[7],其比例与溶液的Ph有关。 [7]任守信. 水中铬的化学形态分布[J]. 中国环境科学，1989， 9（1） 功能性单体 金属离子印迹聚合物的功能单体的条件[9] 长碳链能够保证较高的表面活性 苯环的存在能够保证结合位点的刚性 有机磷功能基团具有较高的结合强度，能够保证高吸附率和选择性。 [9]M Yoshida，Y Hatate，K Uezu et al.properties for functional monomers to produce a metal template effect by a surface molecular imprinting technique .Maeromoleeules，1999，32：1237—1243． 交联剂 带有功能基团的聚台物需要通过交联剂将其形成的空间结构固定起来同时为了实现有效的印迹，即专一选择性，由功能单体衍生的功能残基应均匀地分布在整个聚合物网络结构中。 可以通过选择反应活性和功能单体活性类似的交联剂来进行聚合交联反应。Spivak等的研究表明，如果交联剂中含有合适的功能基，那么这个交联剂就既可做功能单体又可做交联剂，不需要额外加入功能单体也能取得烙印效果[10] 乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA)是目前在合成MIP中应用最为广泛的交联剂，它的分子链能灵活的适应多种构型的要求，而合成出来的聚合物又有足够的刚性用于维持孔穴的形状和功能基的相对位置 [10] Sibrian-Vazquez M，Spivak D A．Molecular imprinting made easy．J=Am．Chem．Soc，2004， 126：7827—7833]. 溶剂 必须具备充分溶解功能单体和模板的能力 能为印迹高聚物提供多孔结构，进而促进对客体分子的键合程度。 印迹分子的去除 采用萃取，酸解等物理或化学方法把占据在识别位点上的绝大部分印迹分子洗脱下来。 印迹聚合物制备方法 本体聚合法[11] 表面印迹法[12,13] 乳液聚合和悬浮聚合法[14] 溶胶一凝胶法[15,16] [11] 谭天伟，分子印迹技术及应用lMJ，北京：化学 工业出版社, 2010． [12] 仰云峰，车爱馥，吴健，等．表面分子印迹研究进展[J]化学通报，20()7，7()(5)：324～330．