有机合成路线与设计New.ppt.ppt

* 四、有机合成路线的设计 2．碳环的合成 * 四、有机合成路线的设计 3．保护基的作用 ⑴ 要求： ⑵ 常见的保护方法： 烯 醛、酮通过缩醛（或酮）来保护。 易于与被保护基反应。 保护基团相对稳定。 又容易除去。 * 醇羟基变成醚（或酯）来保护。 四、有机合成路线的设计 酚羟基变成苯甲醚来保护。 例6： * 四、有机合成路线的设计 例7：由香茅醛合成 HOOC-CH2CH2CH(CH3)CH2CHO。 例8：由HOCH2C≡CH合成HOCH2C≡CCOOCH3。 * 四、有机合成路线的设计 4．逆合成法 * 四、有机合成路线的设计 * 四、有机合成路线的设计 * 四、有机合成路线的设计 * 四、有机合成路线的设计 * 小结 · 官能团处先拆 · 链分支处先拆 · 碳—杂原子键处先拆 · 由两个官能团形成的官能团处先拆分为原官能团 5. 导向基的引入 （一个十分重要的合成技巧，常用—NH2，—SO3H） 四、有机合成路线的设计 例14 * 例16：试设计2—甲基—3—（2，4—二甲苯基）丁烷 四、有机合成路线的设计 例15：由氯苯合成2,6-二硝基苯胺。 * 四、有机合成路线的设计 * 四、有机合成路线的设计 6．合成路线的选择 例17：由苯合成苯乙酮。 例18：从卤代烃合成羧酸可通过下列两种途径： * 四、有机合成路线的设计 例19：梨小食心虫性外激素的合成。 合成路线： ① 先形成-OH再引入炔键。 ② 先形成炔键骨架，再引入-OH。 ③ 应用魏悌希反应(Wittig)。 结构为：顺-8-正-十二碳烯醋酸酯 * 谢谢大家的合作！ 再见！ * 云南大学化学科学与工程学院 有机化学精品课程建设小组 2010年3月 有机化学学习指导——有机合成的路线与设计 * 有机化合物的合成制备是有机化学课程的重点之一。它涉及有机化合物的基本反应、有机反应中间体（含络合物等） 解好有机合成题的基础和复习重点是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1、应用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2、以剖析为依据，写出合成方案。 * 一、 碳胳的生成 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 * 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 一、 碳胳的生成 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） * 一、 碳胳的生成 ⑵ 增加一个C ⑶ 增加二个C * ⒉ 缩短碳链 一、 碳胳的生成 * 3. 形成叁键: 4. 形成双键: 一、 碳胳的生成 * 二、形成碳环的反应 1．小环的合成 ⑴ 分子内的烷基化 * 二、形成碳环的反应 ⑵ 卡宾对烯的加成 例： * ⑶ [2+2] 环加成 ⑴ 付-克酰基化 ⒉普通环（五、六元环） ⑵分子内羟酸缩合。 二、形成碳环的反应 * ⑶ 狄克曼反应 （分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。 ⑷ Diels-Alder反应 （双烯合成） 二、形成碳环的反应 * ⒋大环—联姻缩合 （二酯在金属Na条件下进行分子内缩合） 二、形成碳环的反应 ⒊ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环 ⑸ 麦克尔反应（Michael反应） * 三、转换官能团的反应 ⒈官能团的引入 ⑴ 碳卤键的形成 * 三、转换官能团的反应 * 三、转换官能团的反应 * ⑵ 碳氧键的形成 a． 醇 C—OH 三、转换官能团的反应 * 三、转换官能团的反应 * b．酚 Ar—OH 异丙苯氧化法； 氯苯水解法； 磺化碱熔法； 重氮盐水解法。 * c．醚 C—O—C d．?醛、酮 积二卤代烃水解 烃的氧化 醇的脱H或氧化 羧酸的还原 芳烃的酰基化 乙酰乙酸乙酯合成酮类 三、转换官能团的反应 * α—羟酸的水解 α ，β—羟酸的氧化脱羧 三、转换官能团的反应 * e ． 羧酸 腈的水解 格氏试剂与CO2作用，再水解