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酸碱平衡和容量分析 酸碱质子理论 酸：凡是能释放出质子（H+）的任何含氢原子的分子或离子的物种。 （质子的给予体） 碱：凡是能与质子（H+）结合的分子或离子的物种。 （质子的接受体） 两性物质 质子论的酸碱反应 pH 与 Kw 酸碱平衡计算 醋酸溶液中的同时电离平衡： 4 物质 HAc、Ac－、H+、OH－，2 方程 需建立另 2 方程求各物浓度 物料平衡 某组分的分析浓度（在溶液中总浓度）等于该组分在各物中浓度之和。 醋酸的水溶液 [HAc] + [Ac－] = c 质子平衡 酸碱反应中酸失去质子和碱得到质子的物质的量相等，其数学式称质子平衡式PBE 选择溶液中大量存在并参与质子传递的物质作为参照物（零水准）。 质子平衡 HAc溶液： 参考水准 得质子后产物 失质子后产物 H2O H3O+ OH- HAc Ac- PBE： [H3O+] = [OH-] + [Ac-] 或 [H+] = [OH-] + [Ac-] 酸度对弱酸（碱）各物种分布的影响 一元弱酸（碱） cHA= [HA] + [A-] 一元弱酸（碱） 二元弱酸 H+浓度的计算 列出质子平衡式 代入平衡常数表达式 整理得计算[H+]的精确式 再经简化省略可得近似式 也可在列出质子平衡式时先进行简化直接得近似式 也可根据物料平衡和电离平衡式计算。 强酸HA（碱）溶液（Ka 10） 强酸（碱）溶液 例: 计算下列溶液的pH值： （1）0.025 mol?dm-3 HCl （2）7.0?10-4 mol?dm-3 NaOH 解： （1）[H+] = 0.025 mol?dm-3 ，pH = 1.60 （2）[OH-] = 7.0?10-4 mol?dm-3 pOH = 3.15，pH = 10.85 计算1.0?10-7mol?dm-3 NaOH溶液pH值 一元弱酸HA（或弱碱）溶液 [H+] = [A-] + [OH-] 一元弱酸（碱）溶液 KacA 10 Kw 弱酸 ? 0.05，溶液中[H+]cA， 进一步化简为 例：计算0.10 mol?dm-3HAc溶液的pH值Ka(HAc) = 1.75?10-5 解：KacA = 1.75?10-6 10KW， 且 计算0.10 mol?dm-3一氯乙酸溶液的pH值Ka(C2H3O2Cl) = 1.36?10-3 解: KacA = 1.36?10-4 20KW， 但 [H+]2 + (1.36?10-3)[H+] – 1.36?10-4 = 0 [H+] = 1.1?10-2 pH = 1.96 强酸和一元弱酸混合溶液 弱酸（HA + HB）混合溶液 PEB：[H+] = [A-] + [B-] + [OH-] 溶液酸性， [H+]= [A-] + [B-] 若电离度 ? 很小， 多元酸H2A（碱）溶液 两性物质NaHA溶液 PEB：[H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 计算两性物质溶液[H+] 的精确式 两性物质溶液 HA-的酸式和碱式离解倾向很小： 若 若 计算 0.05mol?dm-3 NaHCO3溶液的pH. 解：H2CO3的 Ka,1=4.4?10-7, Ka,2=4.4?10-11. c(NaHCO3) = 0.05mol?dm-3 . Ka,2 10Kw, c 20Ka,1 pH=8.34 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 HA和NaA的浓度分别为cA和cB， 物料平衡：[Na+] = cB，[HA] + [A-] = cA + cB 电荷平衡： [Na+] + [H+] = [A-] + [OH-]， 即：[A-] = cB + [H+] - [OH-] 解得： [HA] = cA - [H+] + [OH-] 故， 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 若溶液为酸性，可忽略[OH-] 当 时， 缓冲溶液 一种对溶液的酸度具有稳定作用的溶液。向缓冲溶液加入少量强酸或强碱，或稍加稀释时，溶液的pH值变化不大。这种对pH值的稳定作用称缓冲作用 一般由弱酸及其共轭碱组成，如 HAc ~ NaAc，NH4Cl ~ NH3等