分析化学课件第二章误差及分析数据的统计处理.pptxVIP

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分析化学课件第二章误差及分析数据的统计处理

基本要点:1. 了解误差产生的原因及其表示方法;2. 理解误差的分布及特点;3. 掌握分析数据的处理方法及分析结果的表示。分析方法的分类 (回顾)定性、定量、结构分析——根据分析化学任务无机分析与有机分析——根据分析对象 化学分析与仪器分析——根据分析原理 化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法 (历史悠久,是分析化学的基础,故又称经典分析方法) 化学定性分析:根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成 化学定量分析:根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量。使用仪器、设备简单,常量组分分析结果准确度高,但对于微量和痕量(0.01%)组分分析,灵敏度低、准确度不高。仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法(光化学、电化学、热、磁、声等) 各种分析方法的试样用量 方 法 试样质量(mg) 试样体积(ml) 常 量 分 析10010 半微量分析10-100 1-10 微 量 分 析0.1- 0.01- 超微量分析0.10.01第一节 定量分析中的误差一、 准确度和精密度二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免误差是指测量结果偏离真值的程度。误差——分析结果与真实值之间的差值 ( 真实值为正, 真实值为负) 对任何一个物理量进行的测量都不可能得出一个绝对准确的数值,即用测量技术所能达到的最完善的方法,测出的数值也和真实值存在差异,这种测量值和真实值的差异称为误差。 定量分析的任务:准确测定组分在试样中的含量。 实际测定不可能得到绝对准确的结果。客观上误差是经常存在的,在实验过程中,必须检查误差产生的原因,采取措施,提高分析结果的准确度。同时,对分析结果准确度进行正确表达和评价。 一、准确度和精密度(一).准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 1. 准确度──测量值与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量; 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。(1)绝对误差:测定值与真实值之差。例 某一物体质量称量为1.6380g,其真实质量为1.6381g,则: 绝对误差=1.6380-1.6381=-0.0001(2)相对误差:误差在真实结果中所占百分比 Er=E / ? ×100%=-0.0001/1.6381=- 0.006%2. 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的大小用偏差来衡量,还常用重复性和再现性表示。 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 (1)绝对偏差:d = xi – x(2)平均偏差:d =( |d1|+|d2|+…|di|)/n(3)相对偏差:d / x ×100% 1) 平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差,用来表示一组数据的精密度。 平均偏差: 特点:简单 缺点:大偏差得不到应有反映。2) 标准偏差标准偏差又称均方根偏差标准偏差的计算分两种情况(1)当测定次数趋于无穷大时 标准偏差 :μ 为无限多次测定 的平均值(总体平均值); 即: 当消除系统误差时,μ即为真值。(2)有限测定次数变异系数:例题用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例: 两组数据 (1) X-X: 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21, n=8d1=0.28s1=0.38 (2) X-X:0.18,0.26,-0.25,-0.37, 0.32 , -0.28, 0.31, -0.27 n=8d2=0.28s2=0.29 d1=d2, s1s2标准偏差的计算:3. 两者的关系: (1) 准确度是测量结果接近真值的程度,精密度表示测量的再现性; (2)精密度是保证准确度的先决条件;精密度高不一定准确度高; (3) 两者的差别主要是由于系统误差的存在。练习题:1、下面论述中正确的是:A.精密度高,准确度一定高B.准确度高,一定要求精密度高C.精密度高,系统误差一定小D.分析中,首先要求准确度,其次才是精密度答案:B2、某人对试样测定五次,求得各次平均值的偏差d 分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是A.正确的B.不正确的C.全部结果是正值D.全部结果是负值答案:B设一组测量数据为x1, x2, x3 , …算术平均值 二、误差的分类、性质、产生的原因及减免系统误差(可测误差)1. 误差的分类偶然误差(随机误差)过失误差1. 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定(单向性,即使测定结果系统的偏大或偏小); b.在同一条件下,重复测定, 重复出现; c.影响准确度,不影响精密度; d.可以消除。 (2) 产生的原因 a.方法

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