有机专题训练-某学堂.docVIP

2009年7月21日 清北学堂 有机专题训练 槟榔碱为油状液体，有拟胆碱作用，在医疗上用于治疗青光眼。除由槟榔提取外，也可由烟酸（吡啶－3－甲酸）为原料人工合成，某学生设计了如下合成路线： CH2＝CH－COOC2H5A（C5H11O2N）B（C10H19O4N）C（CH13O3N）（C8H15O3N）（C6H9O2N）（C7H11O2N）（CH13O2N）A～G结构式。(CH2CH2COOC2H5)2（1分） C：（2分） D：（1分） E：（1分） F：（1分） （2分） 某磷酸钠盐X可作为聚丙烯用成核剂，可以A为原料，通过四步反应进行合成。元素分析X得到Na：4.5%、P：6.1%、O：12.6%。核磁共振显示X中有5种类型的氢原子，其个数比是9︰9︰1︰1︰1；而A中有6种类型的氢原子，其个数比是9︰9︰1︰1︰1︰1，且A易与含等物质的量Br2的溴水反应； 1．写出X的化学式； 2．写出A、X的结构简式； 3．系统命名法命名A； 4．以A为主要原料，并选择POCl3等其它合适原料，分步写出合成X的反应式。 答案 1．C29H42O4PNa（3分） 2．X： A：（各2分） 3．2，4－二叔丁基苯酚（1分） （X：2，2’－亚甲基双－4，6－二叔丁基苯酚磷酸钠） 4．2＋HCHO＋H2O（1分） ＋POCl3＋2HCl（1分） ＋H2O＋HCl（0.5分） ＋NaOH＋H2O（0.5分） 花椒毒素是一个具有多种药理作用的呋喃香豆素类天然化合物，又名8－甲氧基补骨脂素，最早从大阿美果实中分离获得，，PUVA疗法治疗白癜风、牛皮癣等皮肤顽疾。近些年来发现花椒毒素对血液中多种DNA病毒和RNA病毒等有很好的灭活作用，，ABC（C11H12O4Cl2）D（C13H14O6） EF（C11H10O4）GH 1．写出A～H各物质的结构简式； 1．A： B： C： D： E： F： G： H：（各1分，其它合理答案都可） 2．系统命名法命名C、F。 C：2－氯－2’－羟基－3’，4’－二甲氧基－5’－氯甲基苯乙酮 F：6，7－二甲氧基－5－甲酰基苯并呋喃（各1分） 暂时不用,此题有问题第题（9分） 手性Salen 配体和其配合物在电子结构和催化活性方面与卟啉化合物具有相同特点，常应用于不对称催化反应中。以下合成路线是采用简单易得的原料，合成了一个能形成双核配合物的新型手性二聚Salen 配体3。3号物质经元素分析C81H96N4O4，请写出A、B、C、D、2、3物质的结构简式。 ．氟伏沙明（J），化学名(E)–5–甲氧基–1–[4–(三氟甲基)苯基]–1–戊酮氧–(2–氨基乙基)肟，由Solvay公司开发，可用于治疗强迫症和抑郁症，具有副作用小、疗效确切等特点，该药被列入2000年全球200种畅销药之中。其合成路线如下： A（C9H10O2）B（C7H7NO2） C（C8H5NO2）D（C10H8NO2Br） B＋DE（C17H14N2O4）F（C9H12N2O2）G（C2H10N2OCl2） H（C8H4NF3）I（C13H15O2F3）J（C15H21N2O2F3） 写出A～J各物质的结构简式。 1．A： B： C： D： E： F：（各1分） 2．A：（1分） B：（1.5分） C：（1分） D：（1.5分） E：（1分） F：（1分） G：（1.5分） H：（1分） I：（1分） J：（1.5分） 化合物A（C14H22O2）用稀盐酸处理生成B（C10H12O），当用Br/NaOH处理B时，得到一种酸C（C9H10O2），B在NH2NH2－KOH－二乙二醇中加热得D（C10H14）用苯甲醛和稀碱处理B时得到E（C17H16O），化合物A、B、C、D经剧烈氧化得到邻苯二甲酸，写出A、B、C、D、E的结构，并用方程式表示其形成过程。 一道题 答案 很难:写出字母代表的化合物的结构： 已知：①碱性条件下，硝基（－NO2）能与活泼氢（α－H）发生加成反应；②B、C结构中都有羟基（－OH），但存在位置和形式完全不同；③C的结构骨架可看作三个并联的六元环（类似“蒽”）。 答案 写出出满足如下条件烃X、Y、Z的结构式。 1．开链不饱和烃X具有光学活性，且摩尔质量最小。 2．芳香烃Y分子中C、H个数相同，不存在三键或三、四元环；Y的结构中所有H原子空间环境相同但不共平面，而所有碳原子共平面而空间环境不完全相同。 3．环烷烃Z的化学式为C10H16，由若干个六元环组成，具有一定的空间对称性；Z仅有仲、叔两种碳原子，且个数比是3︰2；所成碳碳键中：仲碳－仲碳︰仲碳－叔碳︰叔碳－叔碳＝1︰4︰1。 答案 烃的衍生物X的式量为124（取整数），不含O元素，但可与NaHCO3反应放出气体；