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元素化学32 :钛和稀土元素
(时间:2.5 小时 满分:100 分)
第一题(18 分)回答一组理论性问题
1.在绝大多数化合物中镧系元素是以+3 价态存在的,但有时在少数几种离子型化合物中
也能发现Ce4 +和Eu2+,试用价电子构型解释这些离子的变价行为?
2 .美国哥伦比亚大学的科学家根据对沉积物中稀土元素钕(Nd )的分析发现,北大西洋
和太平洋海水中的143 144 143 144
Nd 和 Nd 比例差异很明显,由此得出周围大陆的岩石中 Nd 和 Nd
含量不同的结论。该结论在地理学上有什么意义?
3 .为什么镧系元素的氧化物Ln O 不具有同Al O 一样的酸性?
2 3 2 3
4 .金属在水溶液中的还原性强弱,在一定程度上取决于金属的升华能、电离能和气态金
属离子的水合能三者之和。例如25 ℃时:
Eu (铕) Yb (镱) Lu (镥)
升华能+电离能(kJ/mol ) 4236.9 4372.7 4362.6
水合能(kJ/mol ) 3623.1 3848.3 3844.3
根据上表所列数据,判断3 种金属还原性的强弱顺序。
5 .三氧化铀是一种两性氧化物,它在溶液中可以以UO 2 +和U O 2 -形式存在,按要求写
2 2 7
出UO3 与强酸、强碱反应的离子方程式:
(
1)UO3 表现酸性:
(2 )UO3 表现碱性:
7 2 2
6 Eu [Xe]4f 6s ,有+ 、
.化学中经常会使用到类比的方法,镧系元素铕( )的电子结构为
+3 Zn Mg Eu3+ aq Eu2 + aq
的氧化态,当用 、 还原 ( )离子,可以得到 ( )离子
2 +
1 Eu aq
() ( )离子是否有颜色?为什么?
2 EuSO EuCO
() 4 与 3 是否易溶于水?
3 Eu2 + aq EDTA Eu3+
() ( )能否与 形成配离子,与 相比有何不同?
第 1 页(共12 页)
7 .已知:[Ti(H O) ]3+中钛的晶体场分裂能为2.86eV
2 6
1 [Ti(H O) ]3+
()试根据计算得出 2 6 的颜色:(光色所对应的波长列于下表)
光色 红 橙 黄 绿 蓝-靛 紫
波长 770~620 620~600 600~580 580~490 490~450 450~400
2 [Ti(H O) ]2 +
() 2 6 却不能仅根据分裂能得出其颜色,解释原因。
8 Ti(IV)在水中的形式为[Ti(OH) (H O) ]2+,在TiOSO ·H O TiO2+,
.
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