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元素化学02：氯的氧化物和含氧酸及盐 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（27 分）ClO2 是氯的最重要氧化物 世界环保联盟将全面禁止在自来水中加氯，取而代之的是安全高效的杀菌消毒剂 ClO 。 2 ClO2 是一种黄绿色，有刺激性气味的气体，熔点：－59℃，沸点：11.0℃。 1．干燥的ClO 分解中可生成Cl O，后者可进一步分解为单质。经测定：ClO 分子中Cl 2 2 2 －O 键长为 147pm，Cl2O 分子中的Cl －O 键长为 170pm （与正常的单键是一致）；键能D(Cl －O) ＝209kJ/mol 、D(Cl －Cl) ＝243kJ/mol、D(O2) ＝499kJ/mol 。 （1）从结构上解释Cl －O 长短不同的原因。 （2 ）比较Cl O 与ClO 的键角大小，并解释。 2 2 （3 ）说明为什么Cl O 分子能够自动地分解为单质。 2 2 ．ClO2 是含单电子的物质分子，应具有二聚倾向。但经测定它在气态、液态和固态均无 二聚的作用。何故？ 3 ．ClO2 为高效低毒的消毒剂，其消毒的效率是等物质的量的Cl2 的多少倍。 4 ．化学史上，从ClO2 的制备到确定其化学式，经历了近百年。 （ SO 和氯酸钾反应时得到一种具有爆炸性的黄色气体（ClO ）。 1）1797 年Hoyle 在用浓H2 4 2 写出反应方程式。 （2 ）1851 年Davy 使2 体积上述黄色气体完全分解，产物为3 体积气体，其中氧和氯体 积比为2 ∶1。为什么Davy 未能由此导出黄色气体的分子式为ClO2 呢？ （3 ）1882 年，Pebal 测得黄色气体的密度后，确定其组成为 ClO 。他是如何确定的？他 2 得出结论的前提条件是什么？ 第 1 页（共11 页） 5 ．少量的ClO 可用饱和草酸（H C O ）溶液与KClO 粉末在60℃时反应制得。 2 2 2 4 3 （1）画出实验装置（制备、收集、尾气处理）简图。 （2 ）写出制备和尾气处理中的反应方程式 （3 ）非典期间有的科研单位自行制备ClO 作为消毒杀菌试剂，为什么用该方法而不用氯 2 酸钾与浓硫酸反应？ 6 ．ClO 还有多种制备方法 2 （ 1）ClO 也可由KClO 在H SO 存在下与甲醇反应制备。写出化学反应方程式。 2 3 2 4 （2 ）欧洲一些国家用NaClO 氧化浓盐酸来制取ClO ，同时有Cl 生成，且Cl 的体积为 3 2 2 2 ClO2 的1/4。写出化学反应方程式。 （3 ）我国广泛采用将经干燥空气稀释的氯气通入填有固体亚氯酸钠（NaClO ）的柱内制 2 得ClO2 。写出化学反应方程式。 （4 ）和欧洲的方法相比，我国这一方法的主要优点是什么？ 7