12石油产品精制跟调合.pptVIP

石油炼制工程 第十二章 石油产品精制及调合 石油经常减压蒸馏、热裂化、催化裂化、焦化等加工过程所得到的各种油品，一般还不能全面地达到产品的使用要求，从各种加工过程所得的半成品得到商品，一般需要经过： 油品精制 油品调合 加入添加剂 1．油品精制的目的 将油品中含有的含硫、含氮、含氧化合物、胶质、某些不饱和烃和芳烃等杂质或不理想组分除去，以改善油品质量的加工过程，称为油品精制。 2．油品精制的方法 ①化学精制：如酸碱精制、氧化法脱硫醇 使用化学药剂与油品中的一些杂质如硫化合物、氮化合物、胶质、沥青质、烯烃和二烯烃等发生化学反应，将其除去以改善油品的颜色、气味、安定性，降低S、N含量等。 ②溶剂精制 利用某些溶剂对油品的理想组分和非理想组分或杂质的溶解度不同，选择性地除去某些非理想组分或杂质以改善油品某方面的性质。 由于溶剂的成本较高，且来源有限，溶剂回收和提纯的工艺较复杂，因而溶剂精制在燃料生产中较少用。 ③吸附精制：白土精制、分子筛脱蜡等 利用一些固体吸附剂如白土等对极性化合物有很强的吸附作用，脱除油品的颜色、气味，除掉油品中的水分、悬浮杂质、胶质、沥青质等极性物质。 ④柴油冷榨脱蜡 用冷冻的方法，使柴油中含有的蜡结晶析出，以降低柴油的凝点。 ⑤加氢精制（大型炼厂常用） 在高压氢气和催化剂的存在下，脱除油品中的硫、氧、氮等杂质，同时使油品中的烯烃和二烯烃等不饱和烃加氢饱和。 ⑥吸收法气体脱硫 以液体吸收剂洗涤气体，除去气体中的硫化氢。化学吸收或物理吸收。 一、酸碱精制 酸碱精制过程是用硫酸、氢氧化钠等与油品中的硫、氮、氧化合物和胶质、沥青质以及烯烃、二烯烃等发生化学反应, 将这些杂质和不理想成分除去, 以改善油品的颜色、气味、安定性，降低硫、氮、氧的含量。 电化学精制是酸碱精制的改进，包括酸碱化学精制和静电混合分离过程。 1 . 电化学精制原理 （1）硫酸精制 精制条件下浓硫酸对油品起着反应、溶解和催化剂的作用。 精制条件下浓硫酸对各种烃类微量溶解，对正构烷和环烷烃基本不起化学作用。 硫酸可与芳烃和异构烷发生一定程度的磺化反应，产物溶于酸渣除去。 硫酸与烯烃作用可生成酸性硫酸酯、中性硫酸酯和叠合产物。硫酸用量多，温度低于30℃时，生成酸性酯；反之则生成中性酯。酸性酯和胶状物质溶于酸渣而被除去。而中性酯和叠合产物则大部分溶于油中，需要用蒸馏方法除去。 硫酸对非烃类可较多的溶解, 并显著地起化学反应。 硫酸对硫化合物的作用有反应、溶解、无作用三种情况。 硫酸与碱性氮化物如吡啶等起中和作用，碱性氮可全部被除去。 环烷酸及酚类可部分溶于浓硫酸中，也可进行磺化反应，产物溶于酸。 胶质与硫酸有三种作用：一部分溶于硫酸中；一部分缩合成沥青质， 沥青质与硫酸反应也溶于酸中；一部分磺化后也溶于酸中。总之，胶质都能进入酸渣而被除去。 表12-1 硫酸对各种硫化物的作用 硫酸对于各种杂质的反应速度大致顺序如下: 1) 碱性氮化物, 如胺类、酰胺类及胺基酸等 2) 沥青质-胶质 3) 烯烃 4) 芳香烃 5) 环烷酸 综上所述：硫酸精制可以很好地除去胶质、碱性氮化物和大部分环烷酸、硫化物等非烃类化合物以及烯烃和二烯烃，同时也除去一部分良好的组分如异构烷和芳烃。 硫酸对各种杂质的作用及脱除效果见表12-2 （2）碱精制 碱洗：10%~30%的NaOH溶液与油品混合 目的：除去含氧化合物（环烷酸、酚类）和某些硫化物(如硫化氢、硫醇)，也可以中和酸精制生油品残留的硫酸、磺酸、硫酸酯等。 碱与酸性含氧化合物作用生成盐。 碱与硫化氢、酸醇起化学反应。 环烷酸、酚和低分子硫醇等与碱液的反应是可逆反应。 碱精制在硫酸精制之后, 则还有以下反应: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + H2O （3）高压电场沉降分离 在酸碱精制中使用15000~25000伏特的高压电场 目的：为了均匀地混合以促进反应和加速聚集、沉降和快速分离。 作用原理：硫酸或碱液与油品混合过程中分散成细小的微粒，在高压电场作用下，这些微粒在油品中的运动速度加快，使各种杂质与硫酸或碱液充分接触，促进杂质的化学反应或溶解，因而杂质去除得更多，酸碱消耗少。高压电场还能加速反应产物颗粒间的相互碰撞，促进小颗粒酸渣、碱渣的聚集和沉降，从而达到快速分离的目的。 2．电化学精制的工艺流程 工艺流程：预碱洗→酸洗→水洗→碱洗→水洗 说明： 预碱洗：当原料中含较多的H2S时才采用。 酸洗后的水洗：为了除去一部分酸洗后未能沉降完全的酸渣，减少后面碱洗时的用碱量。 对直馏汽油和催化裂化汽油及柴油通常只采用碱洗。 3．电化学精制的操作条件 （1）精制温度：20~45℃ 采用较高的精制温度，对除去芳香烃、不饱和烃以及胶质是有利的，但是叠合损失较大，产品收率低。 采用较低的精制温度，有利于脱