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新型检测方法在辛烷值测定中的应用 颜庭林 (甘肃省产品质量监督检验中心,甘肃 兰州 730000) 摘要:近年出现了许多新型的方法用于辛烷值的测定。介绍新型检测方法在辛烷值测定中的 应用。 关键词: 辛烷值;测定方法;标准;研究法 中图分类号:TE626.21 TE622.1 标准辛烷值测定有马达法和研究法两种,是在标准单缸发动机中进行的,其转速分别为 900r/min和600r/min,所用的标准燃料由抗爆性很高的异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)和 抗爆性很低的正庚烷按不同体积百分比混合而成。在同样发动机工作条件下,若待测燃料与 某一标准燃料的爆震情况相同,则标准燃料中异辛烷的体积百分含量即为所测燃料的辛烷 [1] 值。 以上两种标准方法设备昂贵,所需样品量大,环境噪音高,残余物多,耗时长操作复 杂等缺点,已很难满足常规生产和实验的要求。为此近年出现了许多新型的方法用于辛烷值 的测定。 1 气相色谱法在辛烷值测定中的应用 汽油辛烷值的大小与其组成有着密切的关系,但是由于汽油组成成分非常复杂,不可能 测定出汽油中每一个组成单体烃的有效辛烷值,气相色谱法就是将大量的实验数据和汽油的 组成相关联进行分析,根据结构和性质的相似性,对气相色谱分离的汽油组分进行分组,每 一组都有自己的有效辛烷值,从而计算出汽油的辛烷值。 [2] [3] 1967年Jenkins 将气相色谱组成分析用于辛烷值的测定,1984年,梁汉昌 等用毛 [4] [5] 细管气相色谱法测定了胜利油田汽油的辛烷值。1987年和1988年,DURAND 和程桂珍 等 [6] 分别提出了用高分辨气相色谱法测定汽油辛烷值。1999年,张承聪 等人将国内外普遍采 用的31组分组改缩至21组,将分析时间减少至35分钟,实现了用高分辨色谱对汽油辛烷 [7] 值的快速测定。同年,李为民 等将毛细管色谱分析结果与人工神经网络方法结合起来用于 汽油辛烷值的预测,与常用的线性回归数学模型法相比,其预测结果有了很大的改善。 2 近红外光谱法在辛烷值测定中的应用 汽油的近红外光谱对应与烃类分子中C—H键的伸展振动的倍频吸收,其光谱可分为两 区:短波近红外(700~1200nm),对应C—H振动吸收的二倍频或更高频;长波近红外(1100 1 —2500 nm),对应C—H振动吸收的一倍频和组频。近红外光谱法测定汽油辛烷值是通过测 定标准样品的辛烷值及其近红外光谱数据,建立并校准模型,然后将未知样品的近红外光谱 数据代入模型中,计算出其辛烷值。 [8] 在1989年,Kelly 用近红外光谱法通过在660-1215nm范围内的检测特性测定了汽油 [9] 的辛烷值。1997年,王宗明 等也用近红外光谱法对汽油辛烷值进行了测量并研制了辛烷 [10] 值测定仪。1990年,Parisi 也用近红外光谱法对汽油辛烷值进行了在线测量。1999年曹 [11] 动等, 在高精度分光光度计上测得12个汽油标准样品和4个未知样品的近红外区(700~ 2500nm)吸收光谱,建立多元统计分析模型,用逐步回归法和偏最小二乘法对模型进行校准, [12] 对汽油的辛烷值进行了测定。分析结果取得了较高的精度。2001年,史月华 等将主成分 回归残差神经网络校正算法(PCRRANN)用于近红外光谱预测汽油辛烷值的模型校正,该方 法结合了主成分回归算法(PC),与经典的线性校正算法(PLS),P

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