第3章 催化剂性能的评价、测试和表征课件.ppt

第3章 催化剂性能的评价、测试和表征;3.1 概述;1、基本概念 评价：是对催化剂化学性质的考察和定量描述； 测试：对催化剂宏观和微观物理性质的测定； 表征：主要从催化剂的活性、选择性、稳定性等方面综合研讨催化剂各种物理的、化学的以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律性。;2、基本方法;3、考察手段;b.表达催化活性的方式 ;2、动力学研究的意义和作用;3、动力学研究实验室反应器;b.微分反应器;综合了积分及微分反应器的优点,可以直接的求出反应速率数据。 ;由下图可得：Q0C0-Wr=Q0C其中W为反应器中催化剂的重量r为单位重量催化剂的反应速率;d.内循环无梯度反应器;e.其它类型的反应器，如沸腾床反应器、色谱-微型反应器等; 3.2.4 评价与动力学试样的流程和方法 ;动力学研究的有关注意事项;动力学模型建立概述;3.2.5 催化剂评价和动力学研究实例;2、丙烯选择性催化氧化的评价和动力学研究;3.3 催化剂的宏观物理性质测定;;平均粒径 长度-数平均直径 体积-面积平均直径 对于球形颗粒;随颗粒大小的增加，分散度D减小。;1、沉降X射线光透法;2、电镜-小型图像仪法;SEM;3.3.2、催化剂机械强度;3.3.3 催化剂的抗毒性能及其测试;但催化剂表面活性随催化剂表面积增加而提高的关系仅出现在活性组分均匀分布的情况下。而大多数情况下： 1、催化剂制备过程中活性组分可能不是均匀的分布； 2、催化剂微孔的存在可能影响到传质过程，使表面不能充分利用； 3、有时催化剂的活性表现是由于反应机理不同，而与表面积无关。如杂多酸催化剂的还原反应： 以异丁酸(IBA)还原时，遵循体相 还原机理，还原速率正比于催化 剂的重量； 以甲基丙稀醛(MLA)还原时，遵循 表面还原机理，还原速率与催化剂 表面积成正比。;3.3.4 比表面积测定与孔结构表征;一般说，催化剂表面积越大，其上所含的活性中心越多，催化剂的活性也越高。;BET方法测量固体表面积 BET理论模型：多分子层物理吸附模型，假设(1)固体表面是均匀的；(2)分子之间没有相互作用；(3)分子可以同时在固体表面进行多层物理吸附，而且每一层的吸附和脱附之间存在动态平衡。 ;BET??法数学推导;复杂催化剂不同比表面积的测定 复杂催化剂，例如：Pt/Al2O3,气体在Pt表面发生化学吸附，测定比较复杂。 一般采用：1、氢的化学吸附法，原理：Pt:H=1:1 2、氢氧滴定法，原理：先吸附氧，再让其吸附氢，进而生成水。;2、孔结构参量和孔的简化模型;3、真密度： 通常，将装填满催化剂颗粒的容器(体积为VB)抽空，然后引入氦，冲入的氦气量代表了Vi+ Vk，由此计算出 Vf。因此真密度也称为氦置换密度。 4、视密度：当用某种溶剂去填充催化剂骨架之外的各种空间，然后计算出Vf，这样得到的密度称为视密度，或称溶剂置换密度。视密度是真密度的近似。;;X射线的波长约为0.1nm,与原子半径在同一个数量级，当X射线射到晶态物质时，即产生衍射。 根据Debye-Scherrer公式 其中k为Scherrer常数(k取0.89)，为X射线的波长(=1.54184 nm) 可以计算出晶粒的尺寸。;;作业