电位滴定仪课件.ppt

电位滴定仪;什么时候使用电位滴定法;电分析化学法;电位分析法;电位分析法的关键是如何测定电极电位值，利用电极电位与其相应的离子活度遵守能斯特关系可测得离子的活度。 ?Mn+/ M = ? ? Mn+/ M + (RT/nF) lnaMn+ ;?(+)电位较高的正极的电极电位 ?(-) 电位较低的负极的电极电位 ?L液体接界电位（很小，可忽略） E＝ ?(+) -?(-) +?L ＝ ?(+) -?(-)＝ ?参比－ ?Mn+/ M ＝ ?参比－? ? Mn+/ M － (RT/nF) lnaMn+;1 参比电极;1.1甘汞电极;;甘汞电极半电池组成： Hg, Hg2Cl2(固) | KCl Hg2Cl2+ 2e- ? 2Hg + 2Cl- Hg22++ 2e- ? 2Hg 甘汞电极电位的大小，由Hg22+的活度决定。;?Hg22+/ Hg = ? ? Hg22+/ Hg +0.059/2lga Hg22+ a Hg22+= Kap(Hg2Cl2)/a2Cl- ?Hg22+/ Hg = ? ? Hg22+/ Hg + 0.059/2 lgKap(Hg2Cl2)/a2Cl- = ? ? Hg22+/ Hg + 0.059/2lgKap(Hg2Cl2)－0.059lgaCl- = ? ? Hg2cl2/ Hg －0.059lgaCl 因为 ? ? Hg2Cl2/ Hg= ? ? Hg22+/ Hg + 0.059/2lgKap(Hg2Cl2);甘汞电极的??极电位主要决定于氯离子的活度。不同浓度的氯化钾溶液的甘汞电极，具有不同的恒定值。;;1.2 银－氯化银电极;;?Ag+/ Ag = ? ? Ag+/Ag +0.059lga Ag+ 因为 a Ag+ = Kap(AgCl)/aCl- ?Ag+/ Ag = ? ? Ag+/Ag + 0.059 lgKap(AgCl)/aCl- = ? ? Ag+/Ag + 0.059lgKap(AgCl)－0.059lgaCl- = ? ? AgCl/ Ag －0.059lgaCl- 因为? ? AgCl/ Ag = ? ? Ag+/Ag + 0.059/2lgKap(AgCl) ;Ag-AgCl电极的电极电位主要决定于氯离子的活度。不同浓度的氯化钾溶液的Ag-AgCl电极，具有不同的恒定值。 ;2 指示电极;2.1金属－金属离子电极;2.2金属－金属难溶盐电极;2.3 汞电极;;; ?Hg2+/ Hg = ? ? ’ Hg2+/ Hg +0.059/2lg [Mn+] 汞的电极电位与金属离子的浓度有关，可以作为配位滴定的指示电极。可滴定约30种金属离子。 ;2.4 惰性金属电极;电极电位与离子活度的比率有关。电极起传递电子的作用，不参加氧化还原反应。 上述指示电极属于金属基电极，电极电位主要来源于电极表面的氧化还原反应。 因为这些电极受溶液中氧化剂和还原剂的影响，选择性比离子选择性电极差。;2.5离子选择性电极;玻璃电极 晶体膜电极 活动载体电极;玻璃电极;;玻璃电极在使用前必须在水中浸泡一定时间。玻璃表面有一层水合硅胶层，玻璃膜外表面的钠离子与水中的氢离子发生如下交换： H＋＋Na+Gl(固) ＝ Na+＋ H＋Gl(固) 二价和高价离子不能进入晶格与Na+发生交换;?膜 = ? ?膜 －0.059PH试 ?玻璃 = ? 膜＋ ?AgCl/Ag;电位滴定法;;;;;问题;1电位滴定仪有哪些主要部件？;;加一次滴定剂，测量一次电动势，直到化学计量点，得到一条曲线。横坐标是滴定剂的用量ml，纵坐标是电动势V。;2 电位滴定终点的确定方法;1 E－V曲线法;V,ml;2 ? E/? V－ V曲线法;加入5ml硝酸银 ? E/? V =(0.085-0.062)/(15-5)=0.002 加入23.5ml硝酸银时 ? E/? V = (0.161-0.146)/(23.8-23.5)=0.015/0.3=0.050;加入硝酸银的体积，ml ;加入硝酸银的体积，ml ;V,ml;3 二级微商法;?2 E/? V2;3 醋酸的电位滴定(操作步骤); 准确吸取0.1mol.L-1HAc溶液20ml于150ml烧杯中。 用蒸馏水稀释至约100ml，加入酚酞二滴，放入电极及磁搅拌棒，开动电磁搅拌器。;用0.1mol.L-1NaOH标准溶液滴定，测量并记录相应的pH值。 滴定至超过等当点数毫升。同时观察并记录指示剂的颜色变化和对应的氢氧化钠的毫升数。 重复上述滴定2－3次。 ;电位滴定仪常用仪器;自动滴定法;1 自动记录滴定曲线方式;2 自动终点停止方式;ZD－2型自动电位滴定仪;电磁阀;无电压加至线圈时，电磁阀的铁心被弹簧顶开，阀自动关闭，滴液不再流下。;电位滴