醇 硫醇 酚课件.ppt

第七章 醇、硫醇、酚;第七章 醇、硫醇、酚;第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) ;第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (一、结构分类命名) ; 同一碳原子上连接两个或三个羟基的结构很不稳定，易脱水成稳定的醛、酮或羧酸。; 2. 醇的系统命名法 是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。; 对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，使 –OH 所连的C有较小编号。; 2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基(-1-)乙醇 1-甲基环戊醇; 课堂练习: 命名 ;二、醇的物理性质 ;2. 高沸点;三、醇的化学性质 ;(一) 与活泼金属反应;第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) ; 在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu(OH)2反应生成深蓝色的溶液。 ;(二) 醇与无机含氧酸的酯化反应 ; 硫酸是二元酸，可形成酸性酯和中性酯。其中低级醇的硫酸酯(如硫酸二甲酯等)可作为烷基化剂，高级醇(C8～C18)的硫酸酯钠盐是合成洗涤剂。 ; 磷酸是三元酸, 以磷酸酯的形式广泛存在于生物体中, 具有重要的生物功能。 ;（三）醇的脱水反应 ; 醇分子内脱水成烯的反应，也遵循 Saytzeff 规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。 ; 脱水机制：在无机酸催化下, 醇的羟基质子化, 脱水生成正碳离子中间体, 最后消去β-H 而生成乙烯。; 由于伯、仲和叔正碳离子的稳定性不同, 在有机反应中常会发现稳定性小的正碳离子倾向于重排成比较稳定的正碳离子。醇脱水成烯的反应中就有这样的实例。 ; *反应机制 ;2,3-二甲基-1-丁醇 2,3-二甲基-2-丁烯;质子化醇 ;分子间脱水 —— 成醚 ;(四) 醇的氧化反应 ;1. 伯醇氧化成醛;2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。;*(五) 与HX反应，羟基被卤素取代 ;第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) ;第二节 硫醇 ; 硫醇的命名与相应的醇相同，只是在母体名称前加一个硫字。当硫醇结构较复杂时, 把 -SH (巯基) 作为取代基命名。 ;第七章 醇、硫醇、酚 第二节 硫醇 (二、物理性质) ;三、化学性质 ; 与无机硫化物类似，硫醇可与Pb、 Hg 、Cd、 Ag 、Cu 等重金属盐或氧化物作用生成不溶于水的硫醇盐。 ; 利用硫醇的这一性质, 医药上将某些含巯基的化合物用作重金属中毒的解毒剂。 ;3. 氧化反应 ; 在更强的氧化条件下 (KMnO4、HNO3 等)，硫醇可被氧化成磺酸：;硫醚也易氧化成亚砜，亚砜又进一步氧化成砜。;第三节 酚;命名：1. 以酚作母体；2. 以芳环作母体，酚羟基为取代基; 当分子中含有一个CH3—，酚羟基又在一个以上时，常以甲苯为母体。如： ? ? 2,4-二羟基甲苯 当苯环上连有比酚羟基氧化程度更高的基团时，酚羟基就成为取代基。如： ? ? 邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲醛 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (水杨酸) ;上页;二、酚的物理性质 ;第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) ;（一） 酚的酸性与成盐 ; 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。 吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。 ;酚的弱酸性在酚的分析及分离上很有用。 ;（二）亲电取代反应 ;单溴苯酚可以用以下两种方法制备: ;2. ???化反应 ; 若选择低温和低极性溶剂，苯酚与硝酸反应主要生成对硝基苯酚。; 苯酚与硫酸反应, 在25℃时主要生成邻羟基苯磺酸(受速率控制)；在100℃时主要生成对羟基苯磺酸(受平衡控制)。 ; 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚即属于这类物质。;不同的酚与FeCl3产