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仿生法制备薄膜材料 武丽华 王明华 仿生合成（Biomimetic synthesis） 自1960年，T.Steele 正式提出仿生学概念以来，仿生研究逐渐为人们所重视。近年来，随着相关学科的发展及现代技术，尤其是微观技术的进步，更促进了仿生研究的发展。 仿生（biomimetics）通常指模仿或利用生物体结构，生化功能和生化过程的技术。把这种技术用到材料设计、制造中以便获得接近或超过生物材料优异性能的新材料，或用天然生物合成的方法获得所需材料，如制备具有蜘蛛牵引丝强度的纤维；制备具有海洋贝类韧性的陶瓷或贝类结构的复合材料等。 仿生合成： 模仿生物矿化中无机物在有机物调制下形成过程的无机材料合成，称为仿生合成（biomimetic synthesis）,也称有机模板法（organic template approach）或模板合成（template synthesis）。 ——生物矿化 生物矿化 生物矿化是指在生物体内形成矿物质(生物矿物)的过程。生物矿化区别于一般矿化的显著特征是 ：用细胞分泌的有机基质调制无机矿物的成核和生长,形成具有特殊组装方式和多级结构特点的生物矿化材料(如骨、牙和贝壳)。 即：它通过有机大分子和无机物离子在界面处的相互作用,从分子水平控制无机矿物相的析出,从而使生物矿物具有特殊的多级结构和组装方式。生物矿化中,由细胞分泌的自组装的有机物对无机物的形成起模板作用,使无机矿物具有一定的形状、尺寸、取向和结构。 生物矿化可以分为4个阶段: (1)有机大分子预组织 在矿物沉积前构造一个有组织的反应环境,该环境决定了无机物成核的位置。但在实际生物体内矿化中有机基质是处于动态的。 (2)界面分子识别 在已形成的有机大分子组装体的控制下,无机物从溶液中在有机/无机界面处成核。分子识别表现为有机大分子在界面处通过晶格几何特征、静电势相互作用、极性、立体化学因素、空间对称性和基质形貌等方面影响和控制无机物成核的部位、结晶物质的选择、晶型、取向及形貌。 (3)生长调制 无机相通过晶体生长进行组装得到亚单元,同时形态、大小、取向和结构受到有机分子组装体的控制。 (4)细胞加工 在细胞参与下亚单元组装成高级的结构。该阶段是造成天然生物矿化材料与人工材料差别的主要原因。 上述4个方面给无机复合材料的合成以重要的启示: ——无机材料的仿生合成 先形成有机物的自组装体,无机先驱物在自组装聚集体与溶液相的界面处发生化学反应,在自组装体的模板作用下,形成无机/有机复合体,将有机物模板去除后即得到有组织的具有一定形状的无机材料。 模板在仿生合成技术中起到举足轻重的作用，模板的千变万化，是制备结构、性能迥异的无机材料的前提。 目前，用作模板的物质主要是表面活性剂，因为它们在溶液中可以形成胶束、微乳、液晶、囊泡等自组装体。 生物大分子和生物中的有机质也是被选择的模板，此外利用先进光电技术制造的模板也被用来合成特殊的无机材料。 仿生合成过程中分子作用的机理 ⑴ 机理模型的提出： 深入了解生物矿化和仿生合成过程中固体基底(对担载膜)、无机离子与有机大分子之间的作用机理,可为不断开辟合成优质无机复合材料的新途径提供理论依据,至今,对这些机理的理解还不甚清晰,有些方面还存在争议。 近几年不少科研工作者在做了深入研究后提出了相关的机理模型,为不同的仿生合成路径提供了相应的理论基础。 所有的机理模型均认为有自组装能力的表面活性剂的加入能够调制无机结构的形成;就无机前驱体、固体基底与表面活性剂之间如何作用却达不成共识,因为它们之间作用力类型的不同会导致合成路径、复合物形状以及无机材料尺寸级别的不同。 ⑵固体基底对结构的影响： 基底与表面活性剂分子间作用力的不同,会影响被吸附的表面活性剂层的结构。 AKSAYIA在不同固/液界面上发现了形如圆柱管和球体等不同三维表面活性剂结构的形成,如在非定向排列的不定形基底石英的表面发现了被吸附的表面活性剂的半胶束结构,而由于云母、石墨的表面对活性剂分子有定向吸附作用,在它们表面上就出现了表面活性剂的同轴柱管结构。 生物矿化过程中,有机基质对无机相沉积的晶体形状并无决定作用,它与无机离子和有机模板间的相互作用诱导了无机晶体的成核并进而确定了晶体的生长形态与方向,前期研究成果与BELCHERAM等人对贝壳的生物矿化形成过程研究结果均为此提供了不同的依据。 当然非溶基体在限定无机物整体尺寸与增加其整体结构的强度方面有着不可低估的作用。 ⑶表面活生剂分子与无机离子间作用机理： 1992年Mobil Research and Development Corporation 的研究者们基于表面