有机分析及实验技术课件.ppt

2、基频、倍频及组频 基频： 倍频： 组频： 组频举例： 3、分子吸收红外辐射的条件 IR选律：包括跃迁选律和红外活性振动两方面的内容。 如苯环：12个原子、振动数目：3*12-6=30 ①???? 符合跃迁选律： ②红外活性振动： 偶极矩： μi = d E d: 为正负电荷中心的距离。 E：所带电荷数。 E+ E- d + H + H 2- O d H2O分子 例如CO2 分子的各种振动： 对称伸缩振动：是红外非活性的振动。 反对称伸缩振动：在振动时会产生瞬间偶极矩，是红外活性的，可以吸收红外辐射。 弯曲振动：CO2有两种弯曲振动，这两种振动互为正交，其形式和频率都相同，是简并的。 例： 结构式 振动方式 CH3-CH3 C-C伸缩振动 CH3-CCl3 C-C伸缩振动 H2 O 对称伸缩振动 CH2=CH2 C-H伸缩振动 H Cl C = C C=C伸缩振动 Cl H 4 、影响红外吸收谱带强度的因素 (1)偶极矩变化大小有关 根据电磁理论，只有带电物体在平衡位置附近移动时才能吸收或辐射电磁波，移动越大，即偶极矩变化越大，吸收强度越大。 一般极性较强的分子或基团其吸收强度都比较大，极性比较弱的分子或基团的吸收强度都比较弱。 (2)跃迁几率有关 （3）其它：光程长度、浓度等。 5、振动－转动光谱（振转光谱） 　　用高分辨红外光谱仪所获得的气体样品光谱图上，我们可观察到在振动跃迁的吸收带上，有许多间隔相等尖锐的小峰，这些精细结构是由于在振动量子数v变化的同时，还伴随有转动量子数Ｊ的变化。 振转光谱能级能量： Ev,j =Ev+Ej=(V+)hυ+ BhCJ(J+1) B：转动常数； J：转动量子数； C：光速； V：振动量子数； 气体一氧化碳的高分辨红外光谱图 一、 测量仪器 主要由光源、吸收池、单色器、检测器、放大及记录装置五个部分组成。 １、光源： ２、吸收池： ３、分光系统： ４、检测系统： 二、对分析样品的要求 ①要求样品为纯物质。 ②样品不能含水。 ③在制备样品时，要根据化合物谱线的强度来确定合适的浓度和厚度，目的是使红外吸收光谱中的大多数吸收峰的透过率在15～70%范围内。 三、样品处理 １、气体样品：气体或低沸点的液体样品，可以直接导入已抽成真空的气体样品池。最常用的是5cm和10cm两种。长光程气体池，光程长度可达到20m。 ２、液体样品：就液体样品来说有两种，一是纯液体样品，一是溶液样品。 ①纯液体样品：测定时是采用光程长为0.01～1mm的样品池，也就是图谱上常标明的“液膜法”。 ②溶液样品：将样品配置成溶液进行光谱分析。 优点：可以提高数据的重复性，可以将某些基团的吸收带清楚地显示出来。 缺点：找不到在5000～650cm-1 不产生强吸收的溶剂，即不能得到整个红外区完整的光谱图，只能分段得到化合物的红外光谱。 比如，要研究化合物在低频区（1300～650cm-1）的吸收光谱，可选用在此区无强吸收的CS2作溶剂；若需研究化合物在高频区的吸收带（4000 ～1300cm-1），可选用在这区域无强吸收的溶剂CCl4。 优点：非常简便。 缺点：溴化钾很容易吸潮，所以在光谱中常在3500和1640cm-1处出现水的干扰吸收。 ３、固体样品 ①研糊法（调糊法）： 2～5mg样品、玛瑙研钵 研磨成细小颗粒 加入分散剂（如石腊油、氟化煤油） 研磨、成为均匀糊状物 糊状物放在两片氯化钠晶片之间 ②压片法： 1mg样品、约100g干燥的碱金属卤化物、研细调匀 将混合物放入冲膜器、加压制成几乎透明的薄圆片 圆片直接放入光路系统就可进行测定 一、化学键和基团的特征频率： １、特征频率 例如：含羰基的化合物，在红外光谱中的1870-1650cm-1区域内总有一个强的吸收带； 含有甲基的化合物，在2960和1380cm-1附近也观察到明显的吸收。 特征频率：指在红外光谱中，若某些化学基团在固定的区域内出现一定强度的吸收带，这些吸收带可以作为鉴定官能团的依据，这样的吸收频率称为特征频率或特征吸收带。 ２、基团振动和红外光谱区域的关系 基团与频率的关系 物质的红外光谱图 了解基团的存在情况 判断分子结构 发色基团一般可使K带红移到250nm以上，而助色基团一般使K带红移在250nm以下。 例：发色基团的红移 五、羰基化合物 醛