腐蚀电化学测试方法腐蚀电化学测量基本知识.PDF

第 二 篇 腐 蚀 电 化 学 测 试 方 法 第二篇 腐蚀电化学测试方法 第8章 腐蚀电化学测量基本知识 金属腐蚀与防护的研究离不开腐蚀试验，腐蚀试验的目的是多方面的， 如腐蚀规律和腐蚀机理的研究，金属材料的筛选和材质检查，使用寿命的估 算和设计参数，腐蚀事故原因的分析和防蚀效果的验证等。金属腐蚀与防护 研究方法众多，有传统的失重法，有电化学方法。其中电化学方法是研究金 属腐蚀过程的一种最重要的方法，这是因为绝大多数的金属腐蚀过程是电化 学过程，需用电化学方法研究。 由于电化学腐蚀过程的本质是电化学反应，在腐蚀机理研究、腐蚀规律 探索以及工业腐蚀监控等方面都广泛应用金属/ 电解质界面(双电层) 的电化 学性质，所以电化学测量技术已成为重要的腐蚀研究方法。但是由于实际腐 蚀体系是千变万化和十分复杂的，因此当把实验室的电化学测量结果推广到 实际应用时，往往需要借助于其它定性或定量的试验方法(如失重法、显微 分析技术、表面分析技术等) 综合分析评定和鉴证。本书主要介绍腐蚀电化 学研究方法。 8.1 腐蚀电化学测量概述 8.1.1 腐蚀电化学测量的特点 与一般的电化学测试方法相同，腐蚀电化学测试方法主要测定的参数之 一是电极电位，它表明金属—电解液界面结构和特性；之二是表明金属表面 单位面积电化学反应速度的参量—电流密度。大部分电化学测试都属于极化 测量范畴，即测定电极电位与外加电流之间的关系。 金属的电化学腐蚀符合电化学的一般规律，与其他电化学过程(如化学 电源、电镀、电解等)相比，又有其独有的特点，因此腐蚀电化学研究方法 也有着不同于电化学其他领域的特色。对金属腐蚀过程进行电化学研究和测 量时，其具体的对象是腐蚀金属电极，它具有如下特点： (1) 金属腐蚀过程电极表面存在着多个电极反应，整个电极系统是两个 或多个电极反应的耦合系统，这些电极反应以最大程度的不可逆方式相互耦 合，形成一个复杂的动力学过程。因此在腐蚀电化学实验结果的分析与处理 上，与单个电极反应的电极系统相比，存在着区别。 (2) 电极系统中的主要电极反应之一即为腐蚀金属电极本身参加的反 应—电极材料的阳极溶解反应。在腐蚀过程中，电极表面状况不断地随时间 变化，电极表面附近溶液的 pH 值、参加腐蚀反应的反应物及产物的离子浓 度、以及电极表面阴、阳极面积比也在不断地发生变化，特别是在一些局部 229 第 8 章 腐 蚀 电 化 学 测 量 基 本 知 识 腐蚀的过程中，因此需要发展各种快速测量手段，以追踪不同瞬间的电极表 面状况下腐蚀金属电极的电化学行为。 (3) 腐蚀金属电极表面在一般情况下是不均匀的，而且电极表面呈现多 层结构，在腐蚀金属电极上存在着表面膜、腐蚀产物锈层以及一些腐蚀孔等， 使得电极表面不光滑。有时电极表面的不均匀性起着重要的影响，形成不同 类型的局部腐蚀。因此不能仅仅研究整个电极表面总的电化学行为，而要发 展能用于各种局部腐蚀反映其电极表面不均匀性的研究手段。如微区电化学 测量技术。 (4) 与其他电化学过程相比，腐蚀金属电极反应的速度相对比较低。通 常自腐蚀电流密度在 1nA/cm2 2 ~1 mA/cm 之间，因此要求相应的测试方法， 特别是极低腐蚀速度的测试方法。 (5) 由于许多工业用的耐蚀合金表面存在钝化膜，膜的形成与破坏过程 对于金属的腐蚀行为往往有着决定性的影响，使金属钝性与钝化膜稳定性的 研究成为腐蚀电化学的一个特有的研究领域，发展了一些用于金属钝性研究 的特殊的电化学测试方法。 (6) 力学因素对腐蚀金属电极电化学行为也有影响，如金属的应力状态 和应变过程对电化学行为的影响。因此针对这些情况的电化学研究和所发展 的相应测试技术也是其他电化学领域所没有的。 腐蚀电化学研究方法作为电化学测试方法的一种，与其他物理或化学的 研究方法相比测试速度较快，是一类快速测量方法；测试的灵敏度也较高， 当使用精密的检测仪器时，可测出 μA 甚至 nA 数量级的电流变化。再者电 化学方法测定的都是瞬时的腐蚀状况，能够测出腐蚀金属电极在外界条件