《第06章生物氧化1674819》课件.pptVIP

1 第6章 生物氧化 第一节 生成ATP的氧化磷酸化体系 （一）氧化磷酸化偶联部位在复合体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ内 寡霉素(oligomycin) 四、ATP在能量的生成、利用、转移和储存中起核心作用（自学） 高能磷酸键 水解时释放的能量大于21kJ/mol的磷酸酯键，常表示为?P。 3、超氧化物歧化酶 二、微粒体细胞色素P450单加氧酶催化底物分子羟基化 （二）ATP-ADP转位酶促进ADP进入和ATP移出紧密偶联 ATP4- F0 F1 胞液侧 基质侧 腺苷酸 转运蛋白 磷酸 转运蛋白 ADP3- H2PO4- ATP4- H+ H+ H+ H+ H2PO4- H2PO4- ADP3- ADP3- 每分子ATP4-和ADP3-反向转运时，向内膜外净转移1个负电荷 ，相当于多1个H+转入线粒体基质。 呼吸链中各种氧化还原对的标准氧化还原电位 0.816 1/2O2 /H2O 0.06 Q10 /Q10H2 0.35 Cyt a3 Fe3+ /Fe2+ 0.04(0.10) Cyt bL(bH) Fe3+/Fe2+ 0.29 Cyt a Fe3+ /Fe2+ －0.06 FAD /FADH2 0.254 Cyt c Fe3+ /Fe2+ －0.219 FMN /FMNH2 0.22 Cyt c1 Fe3+ /Fe2+ －0.32 NAD+ /NADN+H+ E0‘(V) 氧化还原对 E0‘(V) 氧化还原对 两条重要的呼吸链 （1）NADH氧化呼吸链： 由复合体Ⅰ, Ⅲ,Ⅳ构成 NADH→复合体Ⅰ→Q→复合体Ⅲ→Cytc→复合体Ⅳ→O2 （2）FAD氧化呼吸链： 由复合体Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ构成 琥珀酸→复合体Ⅱ→Q→复合体Ⅲ→Cytc→复合体Ⅳ→O2 NADH FMN (Fe-S) 琥珀酸 FAD (Fe-S) CoQ Cyt b→Cyt c1→Cyt c Cyt aa3 O2 NADH氧化呼吸链 FADH2氧化呼吸链 根据P/O比值 自由能变化: ⊿Go=-nF⊿Eo 二、氧化与磷酸化的偶联部位 P/O比值：是指物质氧化时（如：H氧化生成H2O）， 每消耗一摩尔氧原子所消耗的无机磷的摩尔数称为。 氧化磷酸化偶联部位（ATP的生成部位） NADH →Q Q →CytC Cytaa3→O2 线粒体离体实验测得的一些底物的P/O比值 自由能变化 根据热力学公式，pH7.0时标准自由能变化(△G0′)与还原电位变化(△E0′)之间有以下关系： n为传递电子数； F为法拉第常数(96.5kJ/mol·V) △G0′= -nF△E0′ 自由能变化与ADP ? ATP 需要（释放）能量30.5kJ/mol进行比较。 电子传递链自由能变化 及氧化磷酸化偶联部位 FAD ↓ NAD+ →[ FMN (Fe-S)]→CoQ→b(Fe-S) → c1 →c →aa3→1/2O2 -0.32 　-0.30 　 +0.04 +0.07 +0.22 +0.25 +0.29 +0.82 ↓ ATP ↓ ATP ↓ ATP 1、化学渗透假说(chemiosmotic hypothesis)（已经得到广泛的实验支持） 化学渗透假说的基本要点是： a. 线粒体内膜的电子传递链是一个质子泵 b.在电子传递链中，电子由高能状态传递到低能状 态时释放出来的能量，用于驱动膜内侧的H+迁移 到膜外侧（膜对H+是不通透的）。这样，在膜的 内侧与外侧就产生了跨膜质子梯度(?pH) 和电位 梯度（??）。 （二）、氧化磷酸化的作用机制 产生跨线粒体内膜的质子梯度 c.在膜内外势能差（?pH 和??）的驱动下，膜外高能质子沿着一个特殊通道（ATP酶的组成部分），跨膜回到膜内侧。质子跨膜过程中释放的能量，在ATP合酶的驱动下ADP和磷酸合成ATP。 （三）ATP合酶 ATP合酶：嵌于线粒体内膜上，其头部呈颗粒状，突出于线粒体内膜的基质侧。是ATP合成的场所。由亲水部分 F1(?3?3???亚基)和疏水部分F0(a1b2c9~12亚基)组成。 ATP合酶利用质子顺梯度回流释放能量合成ATP ATP合酶结构组成 F1：亲水部分 （动物：α3β3γδε亚基复合体， OSCP、IF1 亚基），线粒体内膜的基质侧颗粒状突起，具酶活性，催化ATP合成。β亚基有催化部位，但必须与α亚基结合才有活性。。 F0：疏水部分 F1：亲水部分 F0：疏水部分（ab2c9~12亚基，动物还有其他辅助亚基），镶嵌在线粒体内膜中，形成跨内膜质子通道 。 ATP合酶的作用机制（了解） F0的2个b亚基的一端锚定F1的α亚基，另一端通过δ和α3β3稳固结合