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A Cobalt-Based Catalyst for the Hydrogenation of CO2 under Ambient Conditions 文献作者：Matthew S. Jeletic, Michael T. Mock, Aaron M. Appel, and John C. Linehan 报告人：陈志勇 2013.09.22 ——文献阅读报告 * * 背景 温室效应（greenhouse effect）：自工业革命以来，人们向大气中排入的CO2等吸热性强的温室气体逐年增加，大气对地表释放出的长波热辐射线的吸收也越来越强，大气的温室效应也随之增强。温室效应对地球环境的影响并不仅仅是我们感觉得到的地表平均温度的升高和海平面的的上升，还会对我们人类生活造成进一步的影响。 主要对策： 降低CO2的排放量，限制化石燃料的使用、提高能源利用率和使用可再生能源（carbon-neural energy：风能、太阳能等） 吸收大气中的CO2，植树造林等各种吸收CO2的方法 * * 1 Introduction 本文主要讲述的是利用钴基配合物Co(dmpe)2H催化CO2和H2作用生成甲酸盐的反应。（可解决H2运输困难的问题） 化学反应式 * * 2 Mechanism 利用热力学数据做引导设计出新的在空气氛下具有高催化活性的第一过渡系金属配合物催化剂Co(dmpe)2H。先前也有一些以铱、钌和铑为基础的催化剂，但是这些金属属第二、三过渡系金属，相对比较珍贵，而且其催化条件比较苛刻，不利于推广使用，新的催化剂能够对这些问题进行改善。 热力学数据 催化剂提供H-的能力（hydricity，小于44kJ/mol） Co(dmpe)2H2+的酸性（acidity，乙腈中pKa=33.7） * * 甲酸盐的生成： ΔGH-=+36kJ/mol -ΔGH-=-44kJ/mol ΔGH-=-8kJ/mol * * 催化剂的再生： dmpe： base： * * 3 Experiment 反应条件： 350-500μL的四氢呋喃，1:1的CO2：H2，21℃ 催化剂和碱的量按Table1（下页）所示加入。 反应进行60min。 * * table1 entry catalyst loading （mM） base loading （mM） P （atm） TOF （h-1） TON 1 2.8 Vkd，530 1.8 850 210 2 0.28 Vkd，570 1.0 3400 2000 3 0.28 Vkd，530 1.8 6400 1900 4 0.40 Vkd，740 20 54000 2100 5 0.040 Vkd，510 20 74000 9400 6 4.0 P1tBu，710 20 830 190 7 40 DBU，960 20 140 59 8 40 NEt3，1000 40 - 2 9 none Vkd，400 40 0 0 * * 结果分析 不同反应条件对产物的生成速率和产量的影响： 催化剂的量：TOF和TON都随催化剂浓度的减少而变大。（Entry1 and 3） 压强：TOF随压强减小而减小，TON几乎不变。（Entry2 and 3） 碱：TOF和TON都随碱的碱性减弱而减小，甚至不反应。（猜测弱碱中催化剂量少不反应） 另外，在没有催化剂存在的条件下，反应不发生。（Entry 9） * * 应用前景 钴元素属于第一过渡系金属，在自然界中的含量不少，有利于研究的推广。 本方法可在常温常压下顺利进行，有利于推广。 本方法可以很好地将储存在氢气中的能量转移到甲酸盐的C-H键上，即可解决能源的运输问题。 谢谢使用！