3、4工艺过程及参数.ppt

三、工艺参数 工艺参数即工艺指标，影响过程运行状态，最佳工艺参数可得好的技术和经济参数。 1.温度 影响反应过程的平衡和速度。对不可逆反应，只考虑后者；可逆反应，要考虑两者。 反应速度常数与温度关系k=A ?exp（-E/RT）， T↑→ k↑，且活化能E越大k变化越大。 理想气体的可逆反应，平衡常数与温度关系lgK=-ΔH0R /(2.303RT)，则放热， T↑→ K↓ 吸热T↑→ K ↑。对可逆放热存在TOPT。 温度选择考虑平衡和速度，兼催化剂活性等 2.压力 一般，压力对速度影响：P↑→ 反应速度↑ 压力对平衡的影响随反应物系聚集状态不同而不同： （1）对于有凝聚相的反应（除气固反应），压力的影响很小，可不考虑； （ 2 ）而对于g相、 g—s相和g—s催化反应，压力对平衡的影响是：Δn＞0，则P↑→ 平衡左移；Δn＜0，则P↑→ 平衡右移；Δn=0，P不影响平衡。 压力选择考虑平衡和速度外，兼顾能、材耗。 3.反应组成 反应组成对反应的平衡和速度均有影响； 反应物浓度↑→反应速度↑；反应物浓度↑→平衡右移。 4.流量和流速 影响反应时间，继尔影响转化率和选择性。一般流量或流速↑→转化率↓, 选择性↑。 * * 第3讲 工艺过程分析与组织 一个化学反应过程能否进行、能否应用于生产实际主要应从化学平衡、反应速度等方面分析，判断其是否具有可能性和现实性。 3.1化学反应平衡分析 3.1.1化学反应可能性分析 （1）依据 热力学第二定律：即热功转化方向 “热不能自动从低温物体传到高温物体”；“第二类永动机不存在”；“隔离物系中，自发过程向着熵增大的方向进行”。 （2）目的 判断反应进行可能性、各反应难易程度、寻找合适工艺条件、了解反应极限 （3）方法 利用反应前后⊿G 的正、负号 ⊿G ﹤0 自发，⊿G=0 平衡 ，⊿G﹥0 不能 3.1.2反应难易程度的比较 当反应能自发进行时，其难易程度要视平衡常数Kp而定（气均相或有气相参加的反应）： Kp=- ⊿G 0/RT， 当 ⊿G 0 ﹤0时， Kp较大，反应容易进行； 当 ⊿G 0 ﹥ 0时， Kp较小，反应不易进行； 当 ⊿G 0 = 0时， Kp=1，反应不易进行。 3.1.3反应限度分析 一般地，任何反应过程都不可能进行完全，存在平衡，平衡状态是反应进行限度。 反应的限度用平衡转化率X*表示， X*越大则反应限度越大，反之则反。 3.1.4反应平衡的移动 化学反应平衡是暂时的，是有条件的。当外界条件T、P、组成等发生变化时，旧的平衡就被打破，反应进行直到在新条件重新建立平衡，即平衡移动。 平衡移动原理：当平衡所处条件变化时，则反应向着消弱这种变化的方向移动。即: ①温度升高时，反应向着吸热方向移动 ②压力升高，反应向着分子数减少的方向移动 ③反应物浓度升高，向着生成产物的方向移动 反之则反。 3.2.化学反应速度分析 3.2.1影响化学反应速度的因素 （1）化学反应速度（速率）rA：单位时间单位反应体积内某一反应物或生成物的改变量 （2）影响因素 温度、浓度（压力） 其中：阿罗尼乌斯公式k = e-E/RT 3.2.2温度的影响 活化能反映温度对速度影响的敏感程度 3.2.3催化剂的影响 改变了反应的活化能E 3.3工业催化剂 3.3.1催化剂的作用和特征 (1)催化剂的作用 化工生产80%以上的反应过程用到催化剂 ①催化剂:能改变反应速度而反应前后的量和化学性质均不改变的物质 ②加速反应的为正催化剂,反之为负催化剂 ③催化剂改变了反应的活化能E。活化能反映了温度对反应速度影响的敏感程度 ④催化剂的作用即改变了反应途径，降低了活化能。 （2）催化剂的基本特征 ①参加了反应，但前后数量和化性未变 ②缩短到达平衡的时间，而不改变平衡状态 ③催化剂具有选择性 （3）催化反应的分类 分为均相和非均相催化反应两类 3.3.3固体催化剂的构成 按形态，工业催化剂可分液体催化剂和固体催化剂两类，而固体催化剂应用最为广泛 （1）固体催化剂的构成 ①活性组分：起催化剂作用的物质 ②助催化剂：本身无催化作用，但可提高催化剂的活性、选择性和稳定性的物质 ③载体：负载活性组分和助催化剂的物质 还包括