第六讲-纳米材料的模板法合成-2002-10-24.ppt

从体相金到金纳米粒子的转化过程 Au(0) (金阳极) Au(Ⅲ) AuBr4- AuBr4-·Surf +(溶液中) Au(0) (小粒径金纳米粒子、团簇或原子) Au(0) (金纳米粒子：球或棒) AuBr4-·Surf +(胶团里) 表面活性剂分子在溶液中也可以自发形成液晶自组装体。 液晶以其“刚柔并济”的特点具有以下几方面的优势： 液晶界面为刚性界面，层与层之间为纳米级空间在此空间内生成粒子的粒径可控； 液晶相较大的黏度使得粒子不易团聚、沉降，有利于合成单分散性的粒子； 液晶相随表面活性剂浓度易调节为不同的形状； 液晶模板在合成过程中相当稳定，在一定温度下灼烧即可除去模板剂。 表面活性剂为模板合成介孔纳米材料 液晶模板法在无机材料制备上的应用主要集中于具有纳米微孔的分子筛类材料合成。如氧化硅合成，有关文献报道需表面活性剂，水，硅源，酸或碱等物质，其中表面活性剂的选用是关键因素。不同的表面活性剂具有不同的结构和荷电性质，随浓度不同，在水溶液中会形成不同的存在形态。1992年美国Mobil石油公司的研究人员通过在季铵盐阳离子表面活性剂C16TMABr的存在下合成了介晶结构的中孔二氧化硅和硅酸铝材料M41S(直径1.5~10nm)，孔的大小可以通过改变表面活性剂的烷基链长短或添加适当溶剂来加以控制。Attard等人报道了利用非粒离子表面活性剂C12H25（OC2H4）8OH六角液晶作为稳定的预组织模板合成中孔二氧化硅。液晶模板法还可以用于合成非氧化物纳米复合材料。基于CdS和CdSe的半导体—有机物超晶格，已由Braun等人通过非离子表面活性剂C18EO10六角液晶相中通入H2S气体制备出来。李彦等以AEO-7为模板剂在水中构成的六方液晶合成了呈平行排列直径为1~5nm的CdS纳米线。 不同类型的无机物与表面活性剂的相互作用方式 表面活性剂 无机物种类 相互作用力类型 S+ I－＝S+I－ 静电力 S－ I＋＝S－I+ 静电力 S+ I＋＝S+X－I+ 静电力 S－ I－＝S－M+I－ 静电力 S? I ?＝S?I ? 氢键 N? I ?＝N?I ? 氢键 S I－＝SI 共价键 注：S+――阳离子表面活性剂　　　I－――阴离子型无机前驱体 S―――阴离子表面活性剂　　　I+――阳离子型无机前驱体 S?――长链烷胺　　　　　　　I ?――中性型无机前驱体 N?――非离子表面活性剂　　　X－M+――过渡离子（如Cl－ Br－ Na+等） 电荷匹配模板合成非硅介孔材料举例 物质 无机前驱体 表面活性剂 介相 合成路径 WO3 （NH4）6H2W12O40 (CmTMA)Br 层状，六方相 S+I－ Sb2O3 K[Sb(OH)6] (CmTMA)Br 层状，六方相 S+I－ AlPO4 Al(OiPr)3;H3PO4 (CmTMA+)Cl－ 层状 S+I－ FeO FeCl2.4H2O C16H33OS3H 层状 S－I+ PbO Pb(NO3)2 C16H33OS3H 层状，六方相 S－I+ MgO Mg(NO3)2 C12H25OPO3H2 层状 S－I+ CoO Co(NO3)2 C12H25OPO3H2 层状 S－I+ Zn2P2O7 Zn(NO3)2H3PO4 (CmTMA)Br 层状 S+X－I+ Al2O3 Al(NO3)3 C12H25OPO3H2 层状 S－M+I－ V2O5 CTAV (CmTMA)Cl 六方相 S+I－ ? 配位体辅助模板合成非硅组成有序介孔材料举例 物质 无机前驱体 表面活性剂 介相 合成路径 ZrO2 （NH4）6H2W12O40 C16H33OPO3H2 六方相 SI ZrO2 K[Sb(OH)6] (C20TMA)Br 六方相 SI ZrO2 Al(OiPr)3;H3PO4 CAPB 六方相 SI Nb2O5 FeCl2.4H2O (C18TMA)Br 层状，六方相 SI Nb2O5 Pb(NO3)2 C14H31N 六方相 SI Ta2O5 Mg(NO3)2 C18H39N 六方相 SI TiO2 Co(NO3)2 C14H29OPO3H2 六方相 SI 纳米材料的模板法合成 纳米孔材料的合成 纳米材料的模板法合成 纳米孔材料的形成机