《第九章醛、酮和醌》课件.pptVIP

第九章 醛、酮和醌 讲师： 第二军医大学 第二节 醌 一、 醌的结构和命名 醌是α、β—不饱和环二酮，包括一系列化合物。例如：1，2，1，4环二酮 醌的命名法是以苯醌、萘醌作为母体，用较小数字标出两个羰基的位置，写在醌的前面。有时也用邻、对、α、β远等前缀标明两个羰基的相对位置。母体上如有取代基，则把取代基的位置、个数和名称写在醌的名称前面。 在醌类的化合物中最简单的是苯醌，包括对苯醌和邻苯醌（没有间苯醌）。它们具有的结构叫醌型结构。 二、维生素K 维生素K包含维生素K1和K2，属于α—萘醌化合物，它们是2—甲基—1，4萘醌的衍生物。 维生素K1和K2在猪肝和苜蓿中含量最丰富，其他一切绿色植物、蛋黄、肝脏中也含量较多。维生素K1和K2都能促进血液凝固，是止血剂。维生素K3是人工合成的K族维生素，有更强的凝血能力，学名为2—甲基—1，4萘醌，黄色结晶，它的亚硫酸氢钠加成物，是白色结晶性粉末，易溶于水，叫亚硫酸氢钠甲萘醌，应用于临床。能促进肝脏合成凝血酶原，产生止血作用。 学习结束！ 3.与氨的衍生物加成 醛、酮能够与氨的衍生物如羟氨、肼，苯肼、2，4—二硝基苯肼等发生加成反应，生成的化合物继续脱水生成具有碳氮双键的化合物。 2，4—二硝基苯肼能与所有的醛和酮发生反应，生成不同的晶体，具有不同的熔点，沉淀呈橙黄色或橙红色（见彩图），因此常用它鉴别醛、酮化合物。 表9－1 常见氨的衍生物及其与醛酮反应的产物 醛或酮 氨的衍生物 反应产物 2.还原反应 醛加氢还原为伯醇，酮加氢还原为仲醇。 铂、钯或镍等金属催化剂 3.α－活泼氢的反应 α－碳原子上的氢原子被称为α－氢。如： 受相邻羰基极化等作用的影响，α－氢原子性质活泼，容易发生许多反应。 （1）卤代反应 在碱性条件下，醛、酮的α－氢容易与卤素(Cl2、Br2、I2)发生取代反应，生成一、二、三卤代物 卤仿反应：乙醛或甲基酮与卤素的氢氧化钠溶液反应，乙醛或甲基酮中的α－氢逐渐被取代生成三卤代物，三卤代物在碱性溶液中不稳定而分解为卤仿（CHX3，如碘仿CHI3，氯仿CHCl3，溴仿CHBr3），此反应称为卤仿反应。 若使用的卤素是碘，则得到碘仿。 由于反应过程中卤素在碱性条件下生成氧化剂次点酸钠，它可以把有结构 的醇氧化为乙醛或甲基酮，进而发生碘仿反应。所以该反应也可检查具有这种结构的醇。 碘仿 3. 羟醛缩合 在稀碱或稀酸的作用下，具有α－活泼氢的醛、酮可以相互作用 生成物分子中α－氢受到羰基和?－羟基的影响，极易与?－羟基结合脱去一个水分子，生成α,?－不饱和醛。 （二）醛的特殊性质 1.氧化反应 （1）银镜反应 多伦试剂是硝酸银的氨溶液，主要成分是银氨配离子（［Ag(NH3)2］+）。 CH3—CHO+2［Ag(NH3)2］OH CH3—COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3 + H2O （Ar）R—CHO+2［Ag(NH3)2］OH (Ar)R—COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 银镜反应现象 多伦试剂 ·银镜现象 （2）斐林反应 斐林试剂由硫酸铜溶液（斐林试剂甲）、酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液（斐林试剂乙）两种溶液组成。 CH3—CHO+2 Cu（OH）2 CH3—COOH + Cu2O↓+2H2O R—CHO+2 Cu（OH） 2 R—COOH + Cu2O↓+2H2O 2. 与希夫(Schiff)试剂反应 品红亚硫酸试剂又称为希夫试剂。醛与希夫试剂作用立即呈现紫色，反应灵敏。酮不与希夫试剂反应。 三、重要的醛和酮 （一）甲醛 俗名蚁醛。无色、刺激性气味的气体。 福尔马林：质量分数（ωB）为0．35～0．40的甲醛水溶液。沸点为19 ℃。质量分数（ωB）0．02的甲醛溶液用于外科器械消毒，体积分数为0．10的甲醛溶液用于保存动物标本和尸体。 甲醛溶液与氨水共同蒸发时，生成环六亚甲基四胺，药名乌洛托品。 甲醛易发生聚合反应，生成多聚甲醛固体。多聚甲醛，加热到160～200 ℃时，能解聚重新生成甲醛。若在甲醛中加入少量甲醇可防止甲醛聚合。 （二）乙醛 乙醛（CH3CHO）是一种无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，沸点21 ℃，易溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂中。乙醛也容易发生聚合