碳纳米管氢的理论研究.pptVIP

氢在Pdn团簇(n=1-7)表面吸附和分解性能的研究 金属钯在催化方面有着很好的应用前景，特别是小的钯团簇，具有很好的加氢、放氢性能 我们详细研究了Pdn团簇(n=1-7)与氢气的相互作用，计算了氢分子与团簇直接作用分解的反应势垒。同时还给出了PdnH2的最稳定构型 我们进行的是全电子自旋极化的计算，考虑到氢键的存在，我们使用了包含H极化轨道的双数值加极化基（DNP）。交换关联能采用的是广义梯度近似的RPBE交换关联泛函。在处理Pd原子的芯区电子时，使用了有效芯势(ECP) 论文计算结果 Pd2构型Pd-Pd键长2.615 Pd3构型Pd-Pd键长为2.62 Pd4构型Pd-Pd键长为2.70 Pd5构型Pd-Pd键长为2.76（中间三角形）和2.72 Pd5构型Pd-Pd键长为2.75 Pd5构型Pd-Pd键长为2.73（中间五边形）其余键长为2.76-2.78 论文计算的结合能 自己计算的结合能 氢在Pdn团簇(n=1-7)上的吸附 PdH2 Pd2H2 Pd3H2 Pd4H2 Pd5H2 Pd6H2 Pd7H2 碳纳米管储氢的理论研究 氢原子在碳纳米管表面的化学吸附与扩散研究 计算方法与模型 采用Dmol3模块进行所有的结构优化和性质分析 采用全电子计算和自旋非限制性的波函数 基组设置： DNP 交换关联能：广义梯度近似的PBE交换泛函 计算模型：采用周期性边界条件，在系统默认的晶格参数的基础上a、b方向分别增加20A，对于zigzag(n,0)轴向取两倍单胞长度，armchair的碳管取四倍单胞长度 单个氢原子的吸附行为 计算得到单个H原子在SWNT表面的吸附能同碳管直径的关系 倪美艳计算得到单个H原子在SWNT表面的吸附能同碳管直径的关系 如果能量计算很小的误差（ 10-6 -10-5），会造成非常大的吸附能误差。 Eb为正值，表示吸附氢原子是放热的，体系是稳定的。 氢原子在碳管表面上的吸附能都在1eV以上，表明氢原子吸附在碳管上是非常稳定的。观察吸附能的变化趋势，可以发现不论是锯齿型的碳纳米管还是扶手椅型的碳纳米管，氢原子的吸附能都是随着直径的增大而减小 扶手椅型碳管的氢吸附能所对应的点在曲线附近分布，表明氢的吸附能不会随碳管手性发生明显的改变 以上结论和倪论文结论一致 看出氢原子吸附在碳原子的顶位，与碳原子形成C-H键，且氢的吸附引起了碳管表面一个局域的形变。 倪美艳所计算优化构型CNT(8,0)+1H C c c c 1.413 1.42 120.16o 120.16o 1.413 115.99 C c c c 1.527 1.495 112.993o 112.993o 1.527 107.057 计算所得优化构型 sp2杂化向sp3杂化转化 倪美艳论文结果 计算结果 Model dC-H(?) dC-C(?) Θp(deg)(吸附前) Θp(deg) Ed(ev) (5 ,0)H 1.108 1.537(2) 1.494 10.036 19.25 -1.69 (7,0)H 1.111 1.531,1.529 1.494 7.29 17.88 -0.138 (9,0)H 1.114 1.523,1.524,1.494 5.71 17.41 0.369 (11,0)H 1.115 1.521,1.520,1.495 4.69 16.93 0.54 n越小(直径越小)，C-H之间的距离越小，H吸附处的C-C间的距离越大。所以键长的变化表明直径越小，C-H原子间的相互作用越强，C-C之间的相互作用越弱，碳纳米管就越容易被破坏 为了进一步表征吸氢后与H原子作用的碳原子的sp3杂化强度，我们还引入了角 ，定义 。 越大，sp3的杂化程度越大。对于纯的(n,0)SWNT(n=5-10)， 从10.25变化到4.61（我们计算是从10.036到4.69）。对照表不同碳管的 值，可以发现（5,0)SWNTH碳原子的sp3杂化程度最大。 两个氢原子的吸附行为 倪美艳计算的两个氢原子 在碳纳米管表面优化构型的C-H健长和每个氢原子的吸附能 计算所得两个氢原子吸附在碳纳米管表面的优化构型的C-H 键长和吸附能 两个H原子吸附在邻位和对位的碳原子上时，其氢原子的吸附能较大。其中H原子吸附在邻位时吸附能最大，吸附在隔位或相隔较远的两个碳原子上平均每个H原子的吸附能较小 氢原子在单壁纳米碳管表面和单层石墨上的扩散研究 倪美艳计算结果，过渡态C2-C3的C-H键长1.35?,C1-C2的C-H键长为1.32? 我们计算结果过渡态C2-C3的C-H键长1.357?、1.363?,C1-C2的C-H键长为1.314?、1.317? 模拟一个氢原子在另一个氢原子附