用基团贡献法估算聚砜聚醚砜及其磺化产物的溶度参数.PDF

维普资讯 ． 14 功 能 高 分 子 学 报 No+2 2001年 6月 JournalofFunctionalPolymers Jun 200 用基团贡献法估算聚砜、聚醚砜 及其磺化产物的溶度参数 扬 龙 ， 黄 方． 乐以伦 (四川走学高分子材料系，成都 610065) 摘 要： 采用基 团贡献法对聚醚砜、聚砜厦其不同磺化度磺化产物的溶度参数分量8d、 和 进行 了估算， 提出了计算其任意磺化度产物 的溶度参数 的通式．同时补充 了砜基和 1，2。4一三取代苯基 的基 团贡献值 Fd、 i和 E 并提出了计算聚合物溶度参数极挫·分量()的数学模型。估算得到的结果与文 献中的实验结果相吻合。 关奠词： 基团贡献法；Hansen参数；聚~ (PES)；聚~(PSF){磺化 中围分类号： 063 文献标识码：A 文章编号： 1008—9357(2001)02—0214—07 由物质的溶度参数仅通过简单的计算即可得到与该化合物结构有关的许多重要参数，因此溶度参 数的概念无论是在工业或学术界都得到了广泛的应用。估算总的溶度参数常采用下式 ： = E“，= (Eb／V)。／ (1) ： 总溶度参数 (J。／2／cIn3，)，E ：内聚能(J／oto1)，V ：摩尔体积 (cin。／mo1)。Dunkle由基团贡献法推 导出了液体在室温下的内聚能，Hays和 DiBenetto等将这一方法应用于聚合物 中。后来，Small证明 在25℃时的 F(摩尔吸引常数)为 ： F= (E v298K)1／2 (2) 在式(2)中，无论是对低分子有机物或高分子聚台物，F都具有可加和性。Hoy和 vanKreve1en导mr 一 系列的基团贡献值和原子贡献值，并用来计算 F”【。因此，聚合物的 E 值也可由 F值得到。 对于众多的有机液体和非晶聚台物，其内聚能不仅依赖于结构单元之问的色散力，而且还依赖于极 性基团之问的极化作用和氢键作用，即内聚能可分为三个部分 ： E = Ed+ E + Eh (3) 式 中EnE 和 Eh分别为色散力、偶极力、氢键力对内聚能的贡献。Hansen ，39将总溶度参数 (乱)的概 念进行了探化。他将 乱分解为如下三个部分 ： 辞=晶+砖+踺 (4) 其中艿d、和 h分别为 的色散分量、极化分量和氢键分量。 基于大量的实验数据，Fedotsl发现 E和 v值都是可加和的，由式(1)可知，应用基团贡献法可求 得高分子量聚合物的总溶度参数。 = (∑E；／∑V；)， (5) 式中E和 分别为重复结构单元中可加和的原子或基团的蒸发 自由能和摩尔体积。综台式(2)和斌 (5)，聚台物的总溶度参数也可写为 ： = ∑E ／∑Vi (6) 式中，E是重复结构单元中可加和原子或基团的摩尔吸引常数。 基团贡献法也可用于估算溶度参数的色散、极化和氢键分量 (Hansen参数)，由式(5)和 (6)得 如 下结论： = ∑民 ／Z (7) ·收稿 日期 2001一 一28 ··作者筒介 ：扬龙(1976一)．男，硬士研究生，研究方向：生物医用材辩盈^工器官。E—mail：yangtone@163．net