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- 2018-10-08 发布于上海
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第二章:聚丙烯1
聚丙烯是丙烯的聚合产物。英文:polypropylene, 缩写为PP。聚丙烯颗粒形状及包装形式(中间产品)1、聚丙烯的合成聚丙烯鼻祖:/高分子化学/第6章.ppt#287,31,幻灯片 31Ziegler、 /高分子化学/第6章.ppt#286,32,幻灯片 32Natta教授1953年,/高分子化学/第6章.ppt#287,31,幻灯片 31Ziegler发现了乙烯低压聚合引 发剂1954年/高分子化学/第6章.ppt#286,32,幻灯片 32Natta发现了丙烯聚合引发剂聚丙烯发展历程Ziegler (1898-1973)小传未满22岁获得博士学位曾在Frankfort, Heideberg大学任教1936年任Halle大学化学系主任,后任校长1943年任Mak Planck研究院院长1946年兼任联邦德国化学会会长主要贡献是发明了Ziegler催化剂,使用四氯化钛和三乙基铝,可在常压下得到低压PE。1963年荣获Nobel化学奖治学严谨,实验技巧娴熟,一生发表论文200余篇聚丙烯发展历程Natta (1903-1979)小传意大利人,21岁获化学工程博士学位1938年任米兰工业大学教授,工业化学研究所所长50年代以前,从事甲醇、甲醛、丁醛等应用化学研究,取得许多重大成果1952年, 在德 Frankford 参加Ziegler的报告会,被其研究工作深深打动1954年,发现丙烯聚合催化剂,将TiCl4 改为 TiCl3,用于丙烯的聚合,得到高分子量、高结晶度、高熔点的聚丙烯1963年,获Nobel化学奖聚丙烯发展历程1957年,意大利的Montecatini公司建立 了第一套5000吨/年的聚丙烯装置。1957年,美国赫格里斯(Herculess)建立 一套9000吨/年聚丙烯的生产装置。其他实现工业化生产的国家:西德 (1958)、法国(1960)、日本(1962) 。 全球聚丙烯的年产量已达到5000多万吨。聚丙烯发展历程国内1962年开始研究聚丙烯,1972年实现工业化 90年代中后期 国产环管工艺实现工业化,21世纪初国产环管二代工艺取得突破。聚丙烯工艺技术介绍聚丙烯生产工艺大体上可分为溶液法、浆液法、本体聚合、气相聚合 四种工艺。 聚丙烯命名根据参加聚合的单体种类、数量可分为均聚物、无规共聚物、抗冲(嵌段)共聚物三类。(file:///C:\Documents%20and%20Settings\Administrator\Local%20Settings\Temp\360zip$Temp\360$0\塑料材料资料\ok\环管聚丙烯牌号命名规则.doc命名规则)均聚物(IPP)牌号表示法:字母+两数字+字母,如T30S,第一个字母T代表该产品的熔融指数范围,两数字30表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母S表示聚合物的最终用途或特性。用途:通用料 聚丙烯命名无规共聚物(PP-R)牌号表示法:EP1(或2)+字母+两数字+字母。如EP1X37F,EP1或EP2代表无规共聚产品,接着的字母X代表该产品的熔融指数范围,两数字37表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母F表示聚合物的最终用途或特性。用途:主要是膜料 、管材料聚丙烯命名抗冲(嵌段)共聚物(PP-B)牌号表示法:EP+字母+两数字+字母。如EPC30R,EP代表抗冲(嵌段)共聚产品,接着的字母C代表该产品的熔融指数范围,两数字30表示聚合物中添加剂的配方 ,最后一个字母R表示聚合物的乙烯含量。用途:主要是注塑产品2共聚物的序列结构共聚物是由两种以上单体共同聚合制得。以由A和B两种结构单元构成的二元共聚物,按其连接方式可分为以下统计型(含无规)、交替型、嵌段型、接枝型高分子。无规共聚物 ~~~ABBABAAABBAB~~~交替共聚物 ~~~ABABABABABAB~~~嵌段共聚物 ~~~AAAAAABBBBBB~~~接枝共聚物 PP的三种不同立体构型等规PP:结晶度高,占PP产量的95%。-塑料间规PP:结晶度低。目前产量少。高弹性热塑性塑料或弹性体无规PP:不结晶,粘稠状物质,不能用做塑料。(Fischer投影图)2、聚丙烯的结构 Zieglar-Natta催化剂催化的阴离子配位聚合制成等规PP。该反应的副产物是无规PP。等规PP的等规度(等规指数):等规聚合物所占的重量百分比。测量方法:一般指用正庚烷回流萃取,去掉无规聚合物及低分子量聚合物后的剩余物所占的百分比。(并不十分准确!)PP螺旋构象6.2 ?2.53?PE平面锯齿构象,Tg ~ -125oC 等规PP的链构象(与聚乙烯对比)因甲基的空间位阻,PP分子链较僵硬,Tg-10oC(3) 等规PP的聚集态和结晶结构1.聚集态特征:等规PP在使用温度范围内是大量结晶和无定形结
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