热力学分析炼钢过程的脱磷反应在渣.PPTVIP

第四章热力学在冶金中的应用 （iii）分配系数 (P3-) or (PO43-) （3） 4.3.4 磷酸盐容量与磷化物容量 4.3 脱磷热力学 作业 练习 4-3, 4-4, 4-5 * 4.2.1 硫对钢性能影响 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 ●以硫化铁的形式存在时，导致“热脆现象” ●以硫化物夹杂形式存在，降低钢的延展性和韧性等力学性能 A、害处 ●利用热脆现象，生产易切削钢。 B、益处 ● Fe-FeS相图 C、相图分析 4.2.1 硫对钢性能影响 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 轧制温度 热脆现象 FeS Fe * 硫在钢种以FeS形式存在。硫会造成钢的“热脆”性。?FeS-FeS状态图，可以看出，?FeS熔点1193°C，而?Fe与?FeS组成的共晶体，其熔点只有985°C，液态?Fe与?FeS可以无限互溶，但FeS在固态铁的溶解度很小，仅仅为0.015%~0.020%。所以当钢的硫含量超过0.020%时，钢水在冷却凝固过程中由于偏析，?FeS-FeS以低熔点的共晶体呈网状分布于晶界处；钢在热加工温度在1150-1200°C时，在此温度下晶界处晶体已溶化，当钢受压后造成晶界的破裂，即钢的“热脆”性。钢中含氧量较高时，FeO与FeS形成的共晶体熔点更低，只有940°C，更加剧了该现象。 4.2.1 硫对钢性能影响 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 不会出现热脆现象 4.2.1 硫对钢性能影响 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 D、钢铁产品中含硫标准 ●生铁：合格品 → [ws /wθ]≤0.07 一级品 → [ws /wθ]≤0.03 ●钢：根据钢种不同，一般[ws /wθ]=0.016～0.045 特殊材料电机及变压器用的软磁材料， [ws /wθ] ≤0.01 ●为提高钢材力学性能，必须进一步脱硫 生产纯净钢 4.2.1 硫对钢性能影响 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 脱硫方式的探讨 气化脱硫 渣化 气化脱硫：S → SO2(g) 制约条件： 高炉炼铁流程中，烧结和高炉工艺可以部分气化脱硫 但实际上 1）烧结矿高碱度，难以气化脱硫 2）环境保护，不允许气化脱硫 渣化脱硫：[S] → (CaS) or (CaSO4) 固化于渣中 4.2.2 硫在炉渣中赋存形态 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 (S2-) or (SO42-) ？ 热力学估算 （S2-）+2O2（g）＝（SO42-） （CaS）+2O2（g）＝(CaSO4） 当 时， 4.2.2 硫在炉渣中赋存形态 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 (S2-) or (SO42-) ？ 10-4, 以SO42-存在 10-6，以S2-存在 钢铁冶金中： ●炼铁： ●电炉炼钢还原期： 硫在渣中主要以S2-形态存在 4.1.3 脱硫热力学 第四章热力学在冶金中的应用 4.1 脱硫热力学 [S] + (O2-) = (S2-) + [O] A、热力学分析 S从钢液中向渣中转移过程： [S] + 2e =（S2-） (O2-) - 2e = [O] 4.2.3 脱硫热力学 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 硫在渣-金间的分配比： 温度 钢水成分 碱度 氧势 B、讨论 氧势（炉渣氧化性） a[O]↑，Ls↓ 但注意：若FeO10％mol， FeO↑，Ls↓（氧势） 若FeO10％mol， FeO↑，Ls↑（碱度） 渣组成 4.2.3 脱硫热力学 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 钢水成分 f[S] 温度 渣成分 a（CaO）↑，aO2-↑，Ls↑ 但CaO过高，导致渣熔点上升恶化渣的流动性，Ls ↓ [S]+（CaO）＝（CaS）+[O] 属于吸热反应: T ↑，K↑，Ls↑ [wj/wθ] 4.2.3 脱硫热力学 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 C、脱硫的最佳热力学条件： ●高温 ●高碱度 ●低氧势（还原气氛） ●铁（钢）水成分合适 ●高硫熔渣 4.2.4 关于脱硫的几个问题 第四章热力学在冶金中的应用 4.2 脱硫热力学 B 、提高渣脱硫能力 根据热力学分析 A 、脱硫方式 气化脱硫 渣化 √ ●高温 ●高碱度 ●低氧