储罐低温硫腐蚀物的产生与自燃.PDF

第26 卷 第4 期 腐蚀科学与防护技术腐蚀科学与防护技术 Vol.26 No.4 2014 年7 月 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNOLOGY Jul. 2014 专题介绍 储罐低温硫腐蚀物的产生与自燃 窦 站 蒋军成 赵声萍 毛光斌 南京工业大学城市建设与安全工程学院 江苏省城市与工业安全重点实验室 南京 210009 摘要：含硫油品储罐低温硫腐蚀产物自燃是引发油罐自燃和爆炸事故的主要原因，本文详细回顾了国内外对 储罐低温硫腐蚀物的产生与自燃研究，对储罐低温硫腐蚀产物的产生过程、自燃进程、自燃影响因素和氧化自 燃机理进行了系统梳理，总结了目前研究存在的问题和不足，并对以后的研究方向提出了自己的看法。 关键词：安全 爆炸 石油 油品储罐 低温硫腐蚀产物 自燃 中图分类号：X937 文献标识码：A 文章编号：1002-6495(2014)04-0365-08 相空间的低温S 腐蚀主要是H S-H O-O 腐蚀，其形 1 前言 2 2 2 含S 油品中存在的活性硫对油品储罐的腐蚀属 成的产物的自燃现象是造成含S 油品储罐发生火 于低温S 腐蚀。活性硫中的H S 在低温干燥情况下 灾、爆炸事故的本质原因。 2 2.1 低温H S-H O-O 腐蚀过程 对储罐壁面没有腐蚀作用，而在有水的条件下呈现 2 2 2 [1-4] 低温H S-H O-O 腐蚀可分成如下4 个过程： 出极强的腐蚀性 。随着储罐运行时间的增加，罐 2 2 2 壁内壁表面防腐层作用降低，导致壁面发生化学和 (1) 由于储罐内壁气相空间部位形成的水膜较 薄，而O 在水膜中的扩散较易，因此在腐蚀反应初 电化学腐蚀，生成以FeS 为主的混合物。随着时间 2 的推移，活性硫中的H S 进一步腐蚀罐壁，缓慢形成 期，储罐内壁气相空间占主导地位的主要是吸氧腐 2 囊状或者层状物质，该物质由硫铁化合物、铁锈类化 蚀。反应如下： 阳极反应： 2+ (1) 合物、单质S 以及少量的水分和油滴组成，其中油 Fe→Fe +2e 滴、单质S 及其他可燃性固体颗粒构成了储罐内壁 阴极反应：1/2O +HO+2e→2OH