化学动力学的发展跟百年诺贝尔化学奖.pdfVIP

第 20卷 　第 1期 今 日化学 2005年 2 月 化学史 　　化学动力学的发展与百年诺贝尔化学奖 姚兰英 　　彭蜀晋 (四川师范大学化学学院　成都 610066) ( 　　摘要 　探讨了化学动力学三大发展阶段 宏观反应动力学阶段 、元反应动力学阶段和微观反 ) 应动力学阶段 中诺贝尔化学奖的 13 次颁发对其发展的影响 。 　　化学动力学是物理化学发展的四大支柱中的前沿研究领域之一 [ 1 ] ,近百年来发展很迅 速 。回顾百年来诺贝尔化学奖的颁奖历程 ,其中有 13 次颁发给了 22 位直接对化学动力学发 展做出巨大贡献的科学工作者 ,可见化学动力学在现代化学发展中的重要地位 。这 13 次诺贝 尔化学奖的颁发反映出百年来化学动力学历经的三大发展阶段 :宏观反应动力学阶段 、元反应 动力学阶段和微观反应动力学阶段 [ 2 ] 。这三大阶段也体现了化学动力学研究领域和研究方 法及技术手段的变化发展历程 。 1　宏观反应动力学阶段 　　化学动力学作为一门独立的学科 ,它的发展历史始于质量作用定律的建立 [ 3 ] 。宏观反应 动力学阶段是研究发展的初始阶段 ,大体上是从 19世纪后半叶到 20世纪初 ,主要特点是改变 宏观条件 ,如温度 、压力 、浓度等来研究对总反应速率的影响 ,其间有 3 次诺贝尔化学奖颁给了 与此相关的化学家 。这一阶段的主要标志是质量作用定律的确立和阿伦尼乌斯公式的提出。 　　1850年 ,W ilhelm y通过研究蔗糖的水解反应得出了一级反应的速率方程 。1867 年 , Gu ld berg和 W aage在总结了大量实验的基础上提出了质量作用定律 。19 世纪 80 年代 , van ’t Hoff 及 A rrhen iu s在对质量作用定律所进行的研究中 ,进一步提出了有效碰撞 、活化分子及活化能 的概念 。但后来证明 ,质量作用定律只是描述基元反应动力学行为的定理 ,在总包反应层次上 并不正确 。van ’t Hoff对化学反应中反应物浓度与反应速率之间的关系进行了明确的阐述 , 并提出了化学反应具有可逆性的概念 。他还从热力学角度提出了化学反应中大量分子与温度 之间的近似规律 。van ’t Hoff 由于对化学动力学和溶液渗透压的首创性研究[ 4 ] 而荣获了 190 1 年的首届诺贝尔化学奖 。 　　1889年 , A rrhen iu s提出了关于化学反应速率的 A rrhen iu s公式 , 即著名的化学反应速率指 - E /R T 数定律 : k =A e a 。这个公式所揭示的物理意义使化学动力学理论迈过了一道具有决定意 义的门槛 [ 5 ] 。1903年 , A rrhen iu s因提出电离学说 [ 6 ] 获得了第 3届诺贝尔化学奖 。 　　在宏观反应动力学阶段为化学动力学的发展做出了巨大贡献的还有 O stwald。他初步确 立了研究反应速率全过程的实验方法和理论基础 ,把 A rrhen iu s的电离理论应用到酸碱对反应 速率的研究上 ,提出了酸中的氢离子和碱中的氢氧根离子对反应起催化作用的新机理 ,使实验 方法与理论建构更为紧密 。1909年 , O stwald 因研究催化和化学平衡 、反应速率的基本原理 [ 7 ] 59 而荣获诺贝尔化学奖 ,并被人们誉为 “物理化学之父 ”。 　　van ’t Hoff、A rrhen iu s和 O stwald 3人所提出的电离学说 、电解质溶液理论 、化学平衡和化 学反应速率理论不仅奠定了化学动力学的理论基础 ,更成为物理化学发展的重要里程碑 。 2　元反应动力学阶段 　　元反应动力学阶段始于 20世纪初至 20世纪 50年代前后 ,这是宏观反应动力学向微观反 应动力学过渡的重要阶段 。其主要贡献是反应速率理论的提出、链反应的发现 、快速化学反应 的研究、同位素示踪法在化学动力学研究上的广泛应用以及新研究方法和新实验技术的形成 , 由此促使化学动力学的发展