色谱一质谱联用系统跟其发展前.pdf

一～色谱一质谱联用系统及其发展前垦尿 __+十_．H＼{ t I t ＼．+．-·一巾 +·一+·一十 ·_-+ +·一__+‘一一-·—一+·-’一__墨 荣__十 十 十 __十 ______________一．-__／ 、 乞 吉 引 口 从近代分析的要求看，分析仪器应具有灵敏度高、鉴别能力强、分析速度快、分析范 广等特性。但 日前还没有一种仪器能同时满足这些要求，因而两种仪器的联用成为近代分析 仪器发展的重要趋势：之一。 在色谱～质谱联用技术出现之前，要对2O个或更多的有机组份的混和物作完全定性分析 魁 大现实的。甚至要分离和鉴别2～3个主要组份，如使用经典方法也要长 时 间的工作， 个组份所需要的样品量通常至少要数毫克。有了色质联用系统之后，即使多达 100个组份 的混合物 (含姑低至0．1 )，也可在一州天内定性地鉴别出几乎每一个色谱峰， 所 需混合 物样品总 可在lmg以1人J。 色质联用技术有如此巨人的优越性，是由于在色谱的众多定性鉴定器和仪器中，质谱具 _仃最好的联用适应性、父敏度和特征数据。色谱用未知物保留时间作定性鉴定有两个明显的 缺点：一是保留指数系统的时间分辨不可能包括全部可能存在的挥发性物质，二是很多化合 物的保留时间相同或栩近。所 以对 J复杂的定性分析，色谱必须和其他分析系统相结合。比较 色谱的几种特殊鉴定器的检 出限和适用范围 】，如色谱的氢火焰、热导、电子捕获、火焰光 J皇鉴定器，化学方法中裂解、化学试剂、电解方法，以及红外一光栅、红外一干涉、紫外、 核磁共振、质谱计等仪器鉴定器，可以发现质谱计用于色质联用，其灵敏度是唯一可以与色 谱鉴定器相比拟的。这个长处加上它在联用上的适应性和两者共有的灵敏度高、分析速度快 等优点，已完全胜过使用这一系统所需高额费用。 7O年代以来，色质联用技术发展迅速，特别是开发了数据采集和处理方法及装置，接入 r讣算机系统后，殳发挥了这一系统的潜在能力和实用价值。现在色质联用系统已广泛应川 于石油化==【、材料科学、环境科学、生物医学、药物检验和物理、化学研究等领域，对大链 复杂的混合物进行分析。 色谱一质谱联用系统 1．色质联用仪的工作原理 如图 l所永，一个多组份 混合样牖先经色谱柱进行分离 (填充柱或毛细管柱)，分离 后各单一组份按其不 同的保留 时间混同载气一起 流 出 色 谱 托，经过中间装置 (毛细管拄 叮以直接与质谱计连接)，进 入顷谱计的离予源。经 的 1色质联用装置示意 · 1l · 电离方法电离，再经质谱计快速扫描厉，就可得到各单一组份的相应质谱图。计算机将采集 的信号贮存，经过数据处理，计算机检索，得到化合物的有关信息 (系统编号、分子式、分 子。谴、相似指数等)。 2．色质联用需克服的困难及接口技术 色质联用通常有GC／MS和LC／MSiN种。质谱与气相色谱联用 (GC／MS)需要克服 个 难： (1)质谱离子源在真空状态F-J作 (一般压力为lO吖乇)，它所能接受的进样汛 速为12mt／min。而气相色谱却在稍大于一个大气压的状况下工作，它的气流速度一般为25 mumin。如何使二者匹配起来? (2)样 I】l组份经过色谱柱后，浓发被载气稀释数 千倍，将 使质谱检测困难。 为了解决这些问题，需要设计合适的接31 (interface)，使色谱仪和质谱仪联接起来 。 接 口的功能是最大限度地排除过量载气，使流入离子源的载气量低到质谱所能接受的程度， 从而达到富集样品的 目的。它还需要提供一个压差使GC出口处约为一个大气压，经过 接 【『 后达到 1乇左右，以适合离子源至少小于10叫乇的真空度条件。l丁l见中问接装置的性能在 很 大程度上决定着整个GcyMS系统所得结果的形式。 文献中报道 的许多中间连接装置在