无机及分析化学第十章-氧化还原滴定法和-沉淀滴定法.pptVIP

第一节 氧化还原滴定法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 一、氧化还原指示剂 二、高锰酸钾法 三、重铬酸钾法 四、碘量法 1.基本原理 2.I2和Na2S2O3标准溶液的配制与标定 第二节 沉淀滴定法 一、莫尔法—铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈特法—铁铵矾作指示剂 三、法扬司法—吸附指示剂 一、莫尔法—铬酸钾作指示剂 1.基本原理 2 .滴定条件和应用范围 二、佛尔哈德法 —铁铵钒作指示剂 2.返滴定法—测Cl-、Br-、I- 、SCN- 滴定条件 （1）必须在酸性溶液中进行，不能在中性或碱性溶液中进行，否则，Fe3+在中性或碱性溶液中会水解生成Fe（OH）3沉淀，而影响终点的确定。 （2）强氧化剂、氮的低价化合物和汞盐等都能与SCN-结合，干扰测定，所以必须预先除去。 应用 常用莫尔法来测定水样中氯离子含量。滴定开始之前向待测水样中加入少量K2CrO4指示剂，此时溶液中除了待测的Cl－以外，还有少量的CrO42－。滴定开始后，由于Ag2CrO4的溶解度大于AgCl,所以Ag＋优先结合溶液中的Cl－，滴定反应如下： Ag＋ ＋ Cl－ == AgCl ↓（白色） 小 结 溶度积常数表达式，溶度积与溶解度的换算 溶度积规则的应用（沉淀的生成与溶解） 同离子效应和盐效应 沉淀滴定法的类型 莫尔法中的标准溶液、指示剂及滴定条件 佛尔哈德法中的标准溶液、指示剂及滴定条件 * EIn(o)/In(R)=E? In(o)/In(R)+ n 0.059 lg [ In (O)] [ In (R) ] 1.氧化还原指示剂 变色原理： In(0)+ ne- In(R) 进行氧化还原滴定时，应特别注意控制滴定速度和反应条件。 n 0.059 变色范围： EIn(o)/In(R)= EOIn(o)/In(R)± 回本节目录 2.自身指示剂：KMnO4 3.特殊指示剂：淀粉 与酸碱指示剂情况相似 指示剂选择原则：指示剂的EOIn(o)/In（R）与滴定反应在化学计量点的电极电势相一致。 直接测定（如Fe2+的测定） 间接测定（如Ca2+的测定） （4）方法特点（优缺点） （1）强酸性溶液 MnO4- + 8H+ + 5e-= Mn2+ + 4H2O E=1.51V （2）自身指示剂 （3）应用方法 1.基本原理 不需外加指示剂；氧化性强；应用范围广。 选择性差；标液不能直接配制。 (5)终点颜色：无-粉红色 反应：2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 70-850C （1）配制：间接配制法（2）标定 基准物质：常用Na2C2O4、H2C2O4·2H2O等 2.KMnO4标准溶液的配制和标定 KMnO4:暗紫色有光泽结晶体，用作分析试剂、杀菌剂， 用于有机合成和漂白纤维。 3.应用示例 （1）钙盐中钙的测定（间接滴定法） （2）H2O2含量的测定（直接滴定法） （3）水中化学需氧量的测定 （4）植物油氧化值的测定 准确称取一定质量的试样，处理成溶液后加入过量Na2C2O4溶液使Ca2+完全转化为CaC2O4沉淀，过滤后洗涤沉淀除去过量的Na2C2O4，将沉淀溶于热的稀H2SO4中，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8 H2O 过氧化氢，无色透明稠厚液体，工业产品又称双氧水， 一般为30%或3%的水溶液。不稳定，遇微量杂质易 分解爆炸，具有杀菌、消毒、漂白作用。 H2O2含量的测定（直接滴定法） 植物油氧化值表示其酸败程度，判断植物油的新鲜 程度。规定为100g油脂与蒸汽一起馏出的酸败油脂 氧化时所需氧的毫克数。 试样与水一起蒸馏，馏出液加过量KMnO4标准 溶液，趁热加过量H2C2O4标准溶液，用KMnO4 回滴至终点。 植物油氧化值的测定 1.基本原理 Cr2O72-+ 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 酸性溶液：HCl、H2SO4 回本节目录 方法特点 （1）可直接配制标准溶液 （2）溶液稳定 （3）可在盐酸溶液中滴定 2.应用示例——铁矿石中铁的测定 测定时以二苯胺磺酸钠作指示剂，终点由浅绿色 变为紫红色。 用硫酸和磷酸混合酸化，磷酸可以与Fe3+形成无 色Fe（HPO4）-，有利于终点观察。 滴定反应为： Cr2O72- + 14H+ +6 Fe2+ == 2Cr3+ + 7H2O + 6 Fe3+ （2）间接碘量法（滴定碘法）（中性、弱 酸、弱碱性条件） 还原性物质 I2 I- 氧化