水污染连续自动监测系统培训li0918.pptxVIP

内容;前 言;教学任务;培训教材;第一章 水质监测分析方法 ;教学内容与要求;1.1化学需氧量 ;重铬酸钾法测CODcr的实验原理;为了促使水中还原性物质充分氧化，需要加入硫酸银作催化剂，为使硫酸银分布均匀，常将其定量加入浓硫酸中，待其全部溶解后(约需2d)使用。 可推断出硫酸银的催化机理为：有机物中含羟基的化合物在强酸性介质中首先铬酸钾氧化羧酸。这时，生成的脂肪酸与硫酸银作用生成脂肪酸银，由于银原子的作用，使易断裂而生成二氧化碳和水，并进一步生成新的脂肪酸银，其碳原子要较前者少一个，循环重复，逐步使有机物全部氧化成二氧化碳和水。;酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不容易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。 图I-1重铬酸钾法测定COD的回流装置 氯离子含量高于l000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至l000mg/L以下，再行测定。;用0. 25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，但低于 10mg/L时测量准确度较差。 回流装置 带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置见图1-1。（如取样量在30mL以上，采用500mL锥形瓶的全回流装置）。;(1)重铬酸钾标准溶液(1/6K2Cr07一0.2500mol/L) 称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12. 258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 (2)亚铁铵指示液 称取1. 458g邻菲咯啉，0.695g硫酸亚铁(FeS04·7H20)溶于水中稀释至l00mL，贮于棕色瓶内。 (3)硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2FeS04·6H20≈0. lmol/L 称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。;步骤;步骤;CODcr的计算; (1)使用0. 4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20. 00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞， 保持硫酸汞：氯离子=10:1。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 (2)水样取用体积可在10. 00～50. 00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。; (3)对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0. Olmol/L硫酸亚铁铵标准溶液。 (4)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/5～4/5为宜。 (5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr为1.176g，所以溶0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液，用时新配。 邻（g） CODcr（g） 1 1.176 0.4251 0.5 ; (7)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作：于空白试验滴定结束后的溶液中，准确加入10.00mL、0.2500mol/L重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。 (8)回流冷凝管不能用软质乳胶管，否则容易老化、变形、冷却水不通畅。 (9)用手摸冷却水时不能有温感，否则测定结果偏低。 (10)滴定时不能激烈摇动锥形瓶，瓶内试液不能溅出水花，否则影响测定结果。;库仑法 水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律进行计算。 仪器：① 化学需氧量测定仪；② 滴定池：150ml锥形瓶；③ 电极：发生电极面积为780mm2铂片；④ 电磁搅拌器、搅拌子；⑤ 回流装置：带磨口150ml锥形瓶的回流装置；⑥ 电炉（300w）；⑦ 定时钟。 ;快速密闭催化消解法;硫酸银的催化作用;干扰及其消除——加入硫酸汞的作用;容易出现的问题和注意点;容易出现的