第2章（二） 原子吸收光谱.pptVIP

它是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 2. 原子吸收光谱与原子发射光谱的关系 一.原子光谱线(吸收线)的宽度 2. 自然宽度Δ?N 6. 场致变宽 一.积分吸收 It = I0·exp(-KνL ) 一.组成框图与工作原理 2. 锐线光产生原理 1．构造 1）火焰原子化器 雾 化 器：由不锈钢或聚四氟乙烯做成。 预混合室：由不锈钢、聚四氟乙烯等材料做成。 燃 烧 器：单缝、双缝和三缝。5、10cm。 火 焰： 燃烧速度：是指火焰由着火点向可燃混凝气其它点传播的速度。 a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 D.石墨炉原子化器自动进样系统 类型:光谱干扰、化学干扰、电离干扰、物理干扰和背景干扰. 五.背景干扰 产生的原因 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯(紫外光区)、碘钨灯(可见光区)、氙灯(紫外、可见光区)在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计)计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 一 测 量 条 件 选 择 2. 标准加入法（单点计算法） * 厦门大学精品课程 仪器分析(含实验) 设计与编写教师：林竹光 Telephone：2184660(O) Email：linzg@jingxian.xmu.edu.cn Atomic Absorption Spectrum For Short：AAS 原子吸收光谱法 1. 原子吸收光谱 当光源发射出的特征波长光辐射通过原子蒸气时，原子中的外层电子吸收能量，特征谱线的光强度减弱。 光强度的变化符合朗伯-比耳定律，进行定量分析。 原子与分子一样,吸收特定能量后,产生基态→激发态跃迁；产生原子吸收光谱，即共振吸收。 原子由基态→第一激发态的跃迁,最易发生。 每种原子的核外电子能级分布不同，当产生由基态→第一激发态的跃迁时，吸收特定频率的辐射能量。 原子吸收光谱是线状光谱。 共振线与吸收线 基态 第一激发态 基态 电,热能 h?i h?i h?j 原子发射光谱称共振发射线 原子共振荧光 原子吸收光谱称为共振吸收线 基态 第一激发态 h?i 1955年，澳大利亚物理学家沃尔森(Walsh)采用特殊装置，成功地建立了原子吸收分析方法，发表了经典论文：“原子吸收分光光度法在分析化学中的应用”。 3.基态原子数N0与各激发态原子数Ni的关系 Ni = N0 gi/g0 e-Ei/kT 在高温下，处于热力学平衡状态时，单位体积的基态原子数N0与激发态原子数Ni 之间遵守Boltzmann分布定律: 在原子吸收条件下，激发态原子数不足0.1%，可以把基态原子数看作吸收光辐射的原子总数。假设待测元素的原子化效率保持不变，在一定浓度条件下： N0= K c 基态原子受温度影响小，激发态原子受温度影响大，故原子吸收光谱法的准确度优于原子发射光谱法； 基态原子数远大于激发态原子数，故原子吸收法的灵敏度高于原子发射谱。 原子光谱线的轮廓 原子吸收光谱线轮廓图 3. 谱线半宽度(10-2 ?) 1. 谱线中心频率 2 最大吸收系数 ? ?0 Kv K0 K0 /2 ?? 二. 原子光谱线变宽的因素 1. 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE 吸收 h? 发射 h? E0 E1 E0 E1 吸收 h? 发射 h? 不产生能级变宽 产生能级变宽 式中：M ---- 原子量； T ---- 绝对温度； ? 0 ---- 谱线中心频率 即使在较低的温度，也比自然宽度Δ?N来得严重，是谱线变宽的主要因素.一般情况: Δ?D=10-2 ? . 4. 压力变宽（碰撞变宽） 原子与气体中的其他粒子（原子、离子、电子）相互碰撞而使谱线变宽，气体蒸气压力愈大，谱线愈宽。 同种粒子碰撞——称赫尔兹马克（Holtzmank）变宽.. 异种粒子碰撞——称罗论兹（Lorentz）变宽。 压力变宽（碰撞变宽） 为10-2 ?，也是谱线变宽的主要因素. 3. 多普勤宽度Δ? D （Doppler Broadening） 这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。 与原子外层电子发生能级间跃迁时激发态原子的寿命有关，是客观存在。一般情况下约相当于10-3? ,通常可以