乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯在有机合成上的应用.pptVIP

乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 一、 碳胳的生成 羟醛缩合：稀OH—作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β—羟基醛或β—羟基酮，称～。 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） ⑵ 增加一个C ⑶ 增加二个C * 亚甲基受到吸电子基团的影响，具有酸性。 一、乙酰乙酸乙酯 制备 克莱森（酯）（L. Claisen)缩合 1．结构与性质 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 含活泼H 含不饱和键 含烯醇式结构 说明含C=O （1). 该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。 （2). 烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定。 2.互变异构 影响烯醇式含量的因素： （1）取代基的影响：（烯醇式含量） （2) 溶剂（极性）的影响 水 99.6% 0.4% 乙醇 89.5% 10.5% 己烷 53.6% 46.4%