二苯甲酮(B)S4态的动态结构.docVIP

汪勇等：二苯甲酮（BP）S4态的动态结构 二苯甲酮（BP）S4态的动态结构 汪勇，王惠钢 （浙江理工大学理学院，杭州，310018） 摘 要：获取了二苯甲酮在不同溶剂中紫外吸收光谱，采用密度泛函理论和共振拉曼光谱研究了二苯甲酮（BP）A-带的电子激发和Franck-Condon区域结构动力学。在B3LYP/6-311G(d, p)计算水平上，A-带吸收的跃迁主体为?? ?*，A带共振拉曼光谱指认为5个振动模式的基频、泛频和组合频，其中?6(C=O伸缩振动)、?7(环的伸缩振动)的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大。表明BP的S?激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的伸缩振动等反应坐标展开。结合密度泛函理论计算对共振拉曼光谱进行了指认并考察了溶剂效应对共振拉曼光谱强度模式的影响，结果表明，随着溶剂极性的增强，C=O伸缩振动发生了红移。 关键词：二苯甲酮；紫外光谱；电子跃迁；激发态结构动力学；密度泛函理论；共振拉曼光谱 中图分类号：O643.12 文献标识码：A 0 引 言 羰基化合物是一类重要的光活性物质，由于羰基氧原子上的非键轨道n与羰基的?和?*轨道之间可以发生n→?*和?→?*电子跃迁，因此羰基化合物的1(n,?*)和1(?,?*)电子激发态对光化学反应非常重要。芳香羰基化合物的环与羰基之间存在共轭作用，使其电子激发态的相对能量和反应性能不同于相应