polymer 加工(PPT)复习课程.ppt

不正常的加工条件下 ( 高温和长时受热) ，降解伴随交联反应，如聚氯乙烯降解，两个游离基结合而形成交联。 降解形成的双链结构的产物间或双链产物与游离基之间也形成交联结构。 形成的交联结构中存在活性中心，还能发生进一步的交联作用交联聚合物的网格结构。 ( 二) 逐步交联反应 酚醛塑料的交联过程可以分为甲、乙、丙三个阶段。 甲阶 乙阶 加热与六次甲基四胺 ( 交联剂) 使分子间产生交联和支链。 丙阶 在更高温度加热，进一步缩骤为的深度交联大分子。 二、影响聚合物大分子交联的因素 (一) 温度的影响 注射用酚醛塑料加热时，初期流动性随温度升高而增大；同时出现最大流率峰值的时间随温度升高而提前。峰值以后曲线向下弯曲表明聚合物的流动性因交联度提高而降低，温度高交联速度快故曲线斜率大。 (二) 硬化时间的影响 硬化时间对聚合物交联度的影响如图所示。硬化时间短交联度低，聚合物性能不好，常称为“硬化不足”或“欠熟” ( 橡胶称为“欠硫”) 。过高的交联度也会引起聚合物发脆、变色和起泡，降低制品物理机械性能。 (三) 反应物官能度的影响 交联度取决于官能度或活性点的数目，官能度或活性点愈多，可能形成多交联键，交联密度大交联度提高，交联键间链段的分子量减小。 (四) 应力的影响 增加加工过程中扩散的因素如流动、搅拌等，能增加官能团与活性点间接触和反应的机会，加快交联反应速度。所以使聚合