物理化学傅献彩--第二章课件精讲.pdf

热力学第二定律 不可能把热从低温 物体传到高温物 体，而不引起其它 变化 The Second Law of Thermodynamics 第二章 热力学第二定律 2.1 自发变化的共同特征 2.2 热力学第二定律 2.3 卡诺循环与卡诺定理 2.4 熵的概念 2.5 克劳修斯不等式与熵增加原理 2.6 熵变的计算 2.7 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 2.8 亥姆霍兹自由能和吉布斯自由能 第二章 热力学第二定律 2.9 变化的方向和平衡条件 2.10 G的计算示例 2.11 几个热力学函数间的关系 2.12 克拉贝龙方程 2.13 热力学第三定律与规定熵 2.14 试题及其分析 2.1 自发变化的共同特征 自发变化 某种变化有自动发生的趋势，一旦发生就无需借助 外力，可以自动进行，这种变化称为自发变化。 自发变化的共同特征—不可逆性 任何自发变化的逆过程是不 能自动进行的。例如： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后， 会给环境留下不可磨灭的影响。 2.2 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics ） 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温 物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 开尔文（Kelvin ）的说法：“不可能从单一热源取出 热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可 能造成的” 。 第二类永动机：从单一热源吸热使之完全变为功而不 留下任何影响。 2.3 卡诺循环与卡诺定理 •卡诺定理 •卡诺循环 •热机效率 •冷冻系数 卡诺定理 卡诺定理：所有工作于同温热源和同温冷源之间的热 机，其效率都不能超过可逆机，即可逆机的效率最 大。 卡诺定理的意义： （1）引入了一个不等号  ， I R 原则上解决了化学反应的方向问题；（2 ）解决了热 机效率的极限值问题。 卡诺循环（Carnot cycle） 1824 年，法国工程师 N.L.S.Carnot (1796~1832)设计 N.L.S.Carnot 了一个循环，以理想气体为 工作物质，从高温 (T )热源吸 h Q 收 的热量，一部分通过理 h 想热机用来对外做功W，另一 部分Qc 的热量放给低温(T ) 热 c 源。这种循环称为卡诺循 环。 等T 可逆 h 绝热可逆 绝热可逆 等Tc可逆 卡诺循环 （Carnot cycle） 1mol 理想气体的卡诺循环在pV 图上可以分为四步：