正十二烷氧化活化能简易测定方法.PDFVIP

第 １５卷　第３期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１５，Ｎｏ．３ 　 　 ２００７年６月 　　 　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｊｕｎｅ，２００７ 文章编号：１００６９９４１（２００７）０３０２６１０４ 正十二烷氧化活化能的简易测定方法 余彩香，米镇涛，张香文 （天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室，天津３０００７２） 摘要：采用高压差示扫描量热仪（ＰＤＳＣ）测定航空燃料的主要成分正十二烷的氧化温度和氧化诱导期，采用两 种不同方法求解 ＦｌｙｎｎＷａｌｌＯｚａｗａ方程得到正十二烷的氧化活化能Ｅ －１ ａ分别为 １５４．３７和１５４．５６ｋＪ·ｍｏｌ ，指前因 子 ｌｇＡ（ｍｉｎ－１）分别为 １６．６０和 １６．６４，同时应用 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ修正方程计算得到正十二烷的氧化活化能为 －１ １３９．５９ｋＪ·ｍｏｌ ，从化学动力学的角度评价了正十二烷的热安定性。 关键词：分析化学；氧化活化能；高压差示扫描量热（ＰＤＳＣ）；正十二烷；热安定性 中图分类号：Ｏ６５７．９９　　　 文献标识码：Ａ 空燃料的主要成分正十二烷的氧化温度和氧化诱导 １　引　言 期，考察了升温速率对非等温法及温度对等温法的影 热安定性是评价航空燃料的重要指标［１～３］，其好 响，分别应用 ＦｌｙｎｎＷａｌｌＯｚａｗａ方程和 Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ修正 坏直接影响到航空发动机能否正常工作。如果喷气燃 方程计算正十二烷的氧化表观活化能及指前因子，从 料的热安定性不好，燃料会在贮存和使用过程中降解 化学动力学的角度评价正十二烷的热安定性。 并与燃料中的溶解氧反应形成氧化产物、胶质、漆膜和 ２　实验部分 固体沉积物，从而堵塞燃料管线、喷嘴、精密阀件，腐蚀 密封物质；堆积的沉积物会使小直径管道和发动机喷 ２．１　试剂及仪器 嘴变形，阻碍流体的正常流动，甚至影响燃料换热器、 正十二烷，工业纯，９９％，沈阳葫芦岛市京岛双树精细 过滤器以及阀件的正常运转，破坏发动机的正常工作， 化工厂。德国ＮＥＴＺＳＣＨ２０４ＨＰ型差示扫描量热分析仪。 从而导致飞行器飞行的失败。因此，喷气燃料的热安 ２．２　实验原理 定性是首要考虑的问题。 康铜盘作为测量温度热电偶结点的一部分，把热 通用评定喷气燃料热安定性的方法主要有美国的喷 量传输到试样和参比物上。传输到试样和参比物的热 气燃料热氧化（ＪＦＴＯＴ）试验、我国的ＧＢ／Ｔ９１６９－１９８８动 流差，通过试样和参比物平台下的镍铬板与康铜盘的 态热安定性试验等。但这些方法大都存在样品用量 结点所构成的镍铬康铜热电偶进行监控。 多、操作繁琐、测量时间长、重复性差等缺点。现今迅 ２．３　实验方法 速发展的热分析———差示扫描量热法（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ 实验前采用不同熔点的标准物质（铟，锡，铋，铅， ｓｃａｎｎｉｎｇｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，ＤＳＣ）具有微量、快速、灵敏度高等 锌），对ＰＤＳＣ的温度及灵敏度进行检测，通过非线性回归 的拟合计算进行校正，确保仪器在测量