第五章-热力学第二定律与熵.docVIP

第五章 热力学第二定律与熵 5.1.1 证明绝热线与等温线不能相交于二点。 证明：应用反证法。设等温线（）与绝热线（）相交于两点、。 令系统作正循环，。 则：过程吸热，经一循环作功。构成，造了一个第二永动机，违背了开尔文表述。 NOT：还可用热力学第一定律或其它方法证明。 ? 5.1.2 证：两绝热线不能相交。 证明：设两绝热线交于A，则可作等温线BC与两绝热线分别交于B、C，并构成一个循环，令系统作正循环BCAC，则：等温膨胀BC，系统吸收Q，CA、AB无热量交换。但，该循环对外作净功，亦构成一个第二永动机，违背了开尔文表述。故原命题成立。 ? 5.3.1? （1）经，由 ??? ???? （2）经历 （3）经历 绝热? ?????? ????????? ????????? ∴　? （考虑） DIS：熵变化仅由初、末态决定，与过程无关。 5.3.2? （1）系统处于新的平衡位置后： ??? ??? ???温度不变 （2）设新平衡后，活塞位于距A处，（活塞截面为S） A端：?? B端：?? 两式相除：??? （3）总熵变是活塞两侧气体熵变之和，均用等温可逆过程代替可???? 求。 NOT：原命题中，的摩尔数不清，作处理。 5.3.3? （1） 设想水与一系列温差无限小的恒热源接触。 因为熵的变化只由初、终两态决定，故题设的不可逆过程的熵差与上述设置的可逆过程熵差相等。 （2）同法，分两次设置可逆过程，分两段进行计算。 水的熵变 ???????????????? 热源熵变，注意到水吸热，即为热源放热 ??????? 总熵变 ??????? ，该过程是不可逆的。 （3）设置温差无限小的热源，使过程为可逆的，则系统 NOT：水题为应纠正。 ?5.3.4? （1）过程绝热? ?即：????? 代入 ?????????? ……（1） 又 ????，升高 （2） ?? ?? （3）（1）式为所求。 5.3.5 温熵图中， ?? ? 5.3.6 ? 5.3.7 依题意，， ?? （1）B经历绝热压缩过程，由?? ????? A末态温度： 对B： ????? ????? ??解之得： 对A：???? （2） （3）????? ?? ???? ?????? （4）由的表达式： ???? ???? ????