02高分子科学导论-高分子的合成-0921讲义教材.pptVIP

高分子科学导论 高分子科学导论 高分子的合成与化学性能Polymer synthesis and chemical properties 四川大学 化学学院 Introduction to polymer science 第一讲 基本定义 CH2 CH2 CH2 CH2 ( ) n NH2(CH2)6NH2 HOOC(CH2)4COOH + NH(CH2)6NH-OC(CH2)4CO ( ) n monomer monomer structural unit structural unit repeating unit Structure/repeating unit monomer Monomer（单体） 可以通过化学反应形成聚合物的小分子化合物，称为单体。 Structure unit（结构单元） 单体在大分子链中形成的单元。 Repeating unit（重复单元） 聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元。 高分子的命名 简单命名法 以单体名为基础，前面冠以聚字。例如丙烯的聚合物称为聚丙烯。 对于两种单体的共聚产物，常摘取两种单体的简称，后缀“树脂”（塑料）或“橡胶”。例如苯酚和甲醛的缩聚产物被称为酚醛树脂；丁烯与苯乙烯的共聚物被称为丁苯橡胶。 系统命名法 IUPAC系统命名法：以聚合物的重复单元为基础，按有机物的标准命名法加以命名。 高分子的命名 Example 1 Polymer monomer 简单命名法：聚乙烯醇，poly (vinyl alcohol); PVA 系统命名法：聚 1-羟基乙烯 高分子的基本概念 结构单元有时也称为单体单元（Monomer unit） 重复单元（ Repeating unit ） 链节（ Chain element ） n表示重复单元数，在此等于聚合度。 聚合度（Degree of polymerization） 聚合度是衡量高分子链大小的一个指标。有两种表示法： 以大分子链中的结构单元数目表示，记作 以大分子链中的重复单元数目表示，记作 Polymerization 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 在高分子化学发展的早期，曾根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应。 加聚反应（addition polymerization） 单体经加成反应的聚合过程称为加聚反应。大多数烯类单体和炔类单体的聚合过程都是加聚反应。 缩聚反应（condensation polymerization） 缩聚反应通常是官能团间的反应，除了形成聚合主产物缩聚物以外，根据官能团种类的不同，还有水、醇、氨、氯化氢等低分子副产物产生。 Step Polymerization HO (CH2)4 OH N (CH2)6 N C O C O + n n O (CH2)4 O C O NH (CH2)6 NH C O [ n ] 1,4-butanediol 1,6-hexane diisocyanate polyurethane Non-Condensation-type： Step-Growth addition polymerization Addition polymerization of a polyurethane 氨基甲酸酯基团（氨酯键） Chain Polymerization 连锁聚合反应是合成碳链聚合物的聚合反应； 由多个机理不同基元反应组成，反应速率和活化能差别大； 单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应； 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成； 聚合产物的相对分子质量一般不随单体转化率而变。 基元反应 连锁聚合 链引发（Chain initiation） 链增长（Chain propagation） 链终止（Chain termination） Chain Polymerization 活性中心（reactive center) 可以是自由基、阳离子和阴离子，它进攻单体的双键，使单体的π键打开，与之加成，形成单体活性种，而后进一步与单体加成，促使链增长。 均裂: R??R 2R?（自由基） 异裂: A??B A?? （阴离子）+ B （阳离子） 连锁聚合的单体（monomer） 发生连锁聚合反应的单体大致分为三类：含碳碳双键的单烯类和共轭双烯类单体；羰基化合物和杂环化合物。 单体聚合的条件 热力学方面: 单体和聚合物的自由焓