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油脂氢化 一、 油脂氢化技术概要 二、油脂氢化机理 三、影响油脂氢化的因素 四、油脂氢化工艺 一、油脂氢化技术概要 油脂氢化定义 油脂氢化的目的 油脂氢化的分类 油脂氢化的发展史 油脂氢化的定义 油脂氢化是指液态油脂或软脂在一定条件（催化剂、温度、压力、搅拌）下，与氢气发生加成反应，使油脂分子中的双键得以饱和的工艺过程。 经过氢化的油脂称为氢化油 极度氢化的油脂又称为硬化油 油脂氢化的目的 油脂氢化的目的都是为了降低油脂的不饱和度，以达到三个目的： ①使油脂的熔点上升，固态脂量增加； ②提高油脂的抗氧化性、热稳定性，改善油脂的色泽、气味和滋味； ③使各种动、植物油脂得到适宜的物理、化学性能，其产品用途更加广泛，互换性更大。 油脂氢化的分类 根据氢化深度的不同，分为 极度氢化 轻度氢化（局部氢化） 局部氢化又分为 选择性氢化 非选择性氢化 一、油脂氢化技术的发展史 1、历史上最早的油脂氢化诞生于18世纪末，由Hemptinne用电化法实验将氢加到液态油脂中而获得成功。 2、现代氢化技术起源于1897～1905年间，由Sabatier和Senderens用镍或其他廉价金属作催化剂，在简单实验装置中，对气态烯烃加氢成功； 3、1903年，Normann获得了油脂液相氢化技术专利 4、1906～1909年，英、美一些公司将氢化技术应用于工业生产，成功的开创了油脂氢化技术 5、我国第一套油脂氢化装置诞生于中华人民共和国成立之前的大连油脂化工厂，主要加工制皂的原料油脂。 6、60年代，中国轻工业开始利用氢化油生产工业肥皂；上海油化厂 安阳油化厂 7、70、80年代，中国将氢化技术应用到食品工业。上海油脂二厂、青岛粮油进出口公司、驻马店油化厂。目前，以达数十家油脂深加工的厂。 二、油脂氢化机理 在催化剂的存在下，油脂不饱和双键加氢，这一过程称为氢化。 -CH=CH- + H2→ -CH2-CH2- 氢化反应是有液相（油）、固相（催化剂）和气相（氢气）参与的非均相界面反应。 氢化过程 油脂氢化过程可归纳为五步 ①扩散：溶于油的氢和油分子中的双键向催化剂表面扩散。 ②吸附催化剂的活化中心吸附吸附溶于油中的氢和油分子双键，分别形成金属-氢及金属-双键配合物 ③表面反应：两种配合物反应生成半氢化中间体，进而与另一个氢反应，完成加成 ④解吸或脱氢 ⑤扩散：氢化分子由催化剂表面解吸下来，向油脂主体扩散。 ?氢化机理 油脂氢化是固体（催化剂）、液体（油脂）、气体（氢气）三相同时参与反应，达三合一时，其氢化反应才能进行。（均相催化机理） 即:油脂的双键及溶解于油脂的氢被催化剂表面活性点吸附，形成氢-催化剂-双键的不稳定复合物，分解后形成半氢化中间体。半氢化中间体接受或离去氢原子，则形成饱和键、双键恢复、顺-反异构化、双键位移。 氢化的选择性 选择性对氢化反应及其产物有两层含义： 一是指化学选择性 二是指催化剂的选择性 即某种催化剂催化生产的氢化油在给定的碘值下具有较低的稠度和熔点 化学选择性 假设油脂氢化的每一步均为一级不可逆反应，催化剂不发生中毒，其反应模式为： k为每一步的相对反应速率常数。 SR=k1/k2（亚麻酸酯氢化的选择性） 通常将SR=31 的氢化称为选择性氢化 而把SR7.5的氢化视为非选择性氢化 选择性对氢化的意义 通过选择性，可以控制氢化产品的脂肪酸组成、理化性质及加工性能。 根据选择性可以研制、筛选特定氢化条件的催化剂 异构化反应和氢化热效应 油脂氢化过程中，双键被吸附在催化剂的表面活性中心，即可加氢饱和，也可产生位置或几何异构体 油脂氢化是放热反应。 据测定，氢化一般的植物油时，每降低一个碘值，就使油脂的温度升高1.6～1.7℃ 三、影响油脂氢化的因素 对于非均相的氢化反应,温度、压力、搅拌和催化剂是最主要的影响因素。 氢化反应诸条件之间是相互关联、制约的。 影响因素如下 1、温度 提高反应温度对氢化速率的影响较小，而且其影响程度与搅拌速率有关。在高速搅拌下，反应速率随温度升高而稳定增加。 温度对氢化的影响：Ⅰ、温度升高增大了氢气在油中的溶解度。Ⅱ、升温降低了油的黏度。Ⅲ、高温下反应快，易产生位置或反式异构 2、压力 油脂氢化通常是在压力为0.7～0.39MPa下进行的。 增大压力可增大氢在油中的溶解度，使催化剂表面吸附的有效氢处于饱和状态，从而加速氢化反应。 高压对异构化和选择性的影响较少。 3、搅拌 为了提高传质、