第十一章醇、酚、醚-(精品·课件).pptVIP

  1. 1、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。。
  2. 2、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  3. 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
  4. 4、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
  5. 5、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们
  6. 6、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
  7. 7、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
醇酚醚 第十一章 醇、酚、醚 ?第一节 醇(alcohols) 一、醇的结构、分类和命名 1.结构: 6. 酯的生成(了解) 这种醇和酸作用生成酯的反应称酯化反应(Esterification) ①硫酸氢烷基酯或硫酸二烷基酯的制备 ②硝酸酯的制备 ③ 磷酸酯的制备 一般磷酸酯是由醇和POCl3作用制得。如磷酸三辛酯的制备: ④对甲苯磺酸烷基酯的制备 =TsCl 7.氧化反应 ⑴ 氧化 ①氧化醇时可用的氧化剂很多. 通常有KMnO4、浓HNO3、Na2Cr2O7、CrO3 /H2SO4、 CrO3·2C5H5N 等, 它们的氧化能力以KMnO4和HNO3为最强。 ②?叔醇很难被氧化 在剧烈的条件下,它虽然也能被氧化,但是它的碳架发生 了裂解,产物是低级的酮和酸的混合物。 ?③特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步, 如:氧化铬吡啶络合物 另外,吡啶+三氧化铬+氯化氢简称PCC试剂, 2吡啶+重铬酸简称PDC试剂。 ④二环己基碳二亚胺(DCC)与二甲基亚砜(DMSO)配伍构成一种 氧化剂,在温和条件下氧化伯醇成醛,产率也高。 ⑤ 脂环醇如用HNO3等强氧化剂氧化,则碳环破裂生成含 相同碳原子数的二元羧酸。 ??? ⑵催化脱氢 为了使反应完全,往往通入一些空气使消除下来的 氢转变成水 (3) α-二醇的氧化 ①与高碘酸反应 ★可用AgNO3来检测,看它是否有白色AgIO3沉淀生成 . [解释]: ②应用四乙酸铅代替HIO4可得到同样的结果 用HIO4氧化需在水溶液中进行,而不溶于水的物质则需用四乙酸铅在有机溶剂中进行。 四、醇的制备(了解) 1.由烯烃制备 ⑴烯烃的水合 ⑵硼氢化-氧化反应(Hydroboration-Oxidation) 2.由醛、酮、环氧乙烷制备 ⑴醛、酮与格氏(Grignard)试剂反应 (2)环氧乙烷与格氏试剂反应 ⑶ 由醛和酮的还原 3.卤代烃水解 第二节 酚(phenols) 一、酚的结构和命名 Ar-OH 酚的通式。羟基直接与苯环相连。 酚的命名:一般是在“酚”字前面加上芳环的名称作母体, 再加上其他取代基的名称和位次。 4-羟基苯甲醛 1,2,3-苯三酚 α-萘酚 二、酚的物理性质 ?1.?物理性质 ①酚一般多为固体。少数烷基酚为液体。 ②由于分子间形成氢键,所以沸点都很高,微溶于水。 ③纯的酚是无色的,由于易氧化往往带有红色至褐色。 ④酚毒性很大,杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一, ⑤消毒用的“来苏水”即 甲酚(甲基苯酚各异构物的混合物)与肥皂溶液的混合液。 2.光谱性质 IR:-OH ν 3640-3600cm-1(游离的羟基)。 形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm-1(强而宽)。 NMR:O-H δ 4.5-8.0 三、酚的化学性质 ??? 结构 1.酚羟基的反应 16 15.7 10 6.38 4.76 Pka 乙醇 水 苯酚 碳酸 乙酸 大多数酚的pKa=10。酸性比碳酸弱。苯酚不溶 于水,其酚钠盐溶于水,将CO2通入酚钠盐的水 溶液中,可以使酚重新游离出来。 ⑴酸性 △ 利用这种性质可以分离、提纯或鉴别酚. 如苯酚和硝基苯的分离。 △苯环上连有吸电子基时,可使酚的酸性增强。 连有给电子基时,可使酚的酸性减弱。 0.8 4.0 7.15 10.0 10.26 PKa 2,4,6-三硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 对硝基 苯酚 苯酚 对甲基苯酚 应用:可用NaHCO3溶液分离三甲基苯酚和三硝基苯酚。 具有烯醇式结构的分子与FeCl3溶液能 够发生显色反应.酚具有烯醇结构,可 发生显色反应. 如苯酚显蓝紫色,对甲基苯酚显蓝色, 对苯二酚显暗绿色,连苯三酚显淡棕色。 ⑵ 与FeCl3的显色反应 不同的酚的显色反应呈现不同的颜色,通式如下: ⑶ 醚的生成 酚在碱性条件下生成酚氧负离子,可作为亲核试剂, 进攻带部分正电荷的碳发生亲核取代反应。 (4) 酯的生成 酚与羧酸进行酯化反应要在酸催化下进行,但仍比醇难。 酚在碱性条件下,与酰卤或酸酐等作用才能生成高产率酯。 ★羧酸苯酯在AlCl3等作用下,酰基从酚的氧原 子上转移到环上酚羟基的邻位或对位,这样的 反应叫Fries重排。 2.芳环的亲电取代反应 ⑴ 卤化 酚很容易卤化,例如苯酚 的溴化比苯快1011倍。 这个反应很灵敏,极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀, 此反应常可用作苯酚的鉴别和定量测定。 原因: 如需制一溴代苯酚,则反应要在CS2、CCl4等非极性溶剂中, 低温条件下进行。 (2)磺化 (3)硝化和亚硝化 本反应产率很低,大部分被硝酸氧化。 邻硝基苯酚(分子内氢键) 对硝基苯酚(分子间氢键) 邻硝基苯酚的沸

文档评论(0)

夏天 + 关注
实名认证
文档贡献者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档