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天然气净化厂尾气SO2排放治理工艺的探讨

天然气净化厂尾气SO2排放治理工艺的探讨   [摘 要]随着国家环保要求越来越严格,单一的克劳斯硫回收过程一直无法满足天然气净化厂尾气排放要求,一家工厂采用硫回收和尾气处理联合工艺提高了总硫回收率,有效减少了二氧化硫排放浓度。实现尾气处理装置投产后,运行状况良好,二氧化硫排放浓度远低于目前和即将出台的环保标准。尾气处理工艺的独立应用,有利于消除国际工程公司对天然气净化厂技术的依赖。   [关键词]天然气净化厂;SO2排放;尾气治理;升级改造   中图分类号:S186 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2018)10-0181-01   1.尾气排放现状   1.1 现有气体处理技术的总结   传统克劳斯工艺由于热力学平衡等因素,硫回收率通常只有92%?97%。为了满足日益严格的环保要求,近几十年来已经开发了一批硫回收和尾气处理工艺技术,这些进展大致沿着两个方面发展。一方面提高硫回收过程本身技术,改善硫回收装置的性能,包括开发新型催化剂,制硫技术和氧气富集和硫回收工艺;另外是尾气处理技术的发展,包括低温克劳斯反应技术和催化转化两大类。这两种方法非常有效。   1.1.1 富氧克劳斯技术   常规的克劳斯装置使用不带电的空气作为H2S的氧化剂,但同时带来大量的惰性气体(如N2)来稀释工艺气体,降低了设备的效率。使用富氧空气作为克劳斯工艺的氧化剂,可以提高器件的效率,提高器件的处理能力,并将直流工艺扩展到酸性气体H2S浓度范围,自20世纪80年代起,其开发和应用得到很多关注。现有的富氧克劳斯方法是AirProductsChemicalsIns提出的COPE方法、SURE技术、由ParsonsComp和BOC开发的PS条款工艺等。   1.1.2 低温克劳斯工艺   所谓的低温克劳斯反应是指在低于硫露点的温度下的克劳斯反应,其基本上是克劳斯尾气处理方法之一。这种尾气处理的特征在于在低于硫露点(通常约118℃至135℃)的反应温度下,在常规克劳斯硫回收单元后面重排2至3个低温克劳斯反应器。由于反应温度低,反应平衡明显地偏向元素硫的产生,所得部分液硫沉积在催化剂上,因此转化器周期性地再生和切换。这些方法的总硫回收率高于99%。   该方法已经成功应用于尾气处理,这导致了硫回收装置的设计理念的变化,即转炉的工作温度可以低于硫露点,提高转化率。在此基础上,一系列低温克劳斯硫回收技术出现。其中有代表性的是德国公司Lurgi和法国SNPA开发的Sulfreen,由美国CBA开发的Amoco,加拿大矿产化工资源公司开发的MCRC工艺,德国林德公司开发的Clinsulf-SDP工艺和中国石油集团工程设计有限责任公司西南分公司开发的CPS技术。[1]   1.1.3 催化氧化克劳斯工艺   这个过程分为两种情况:一是当酸性气体的硫化氢浓度小于5%时,常规克劳斯法的使用变得很难处理,那么可以直接使用氧化工艺,使用选择性氧化催化剂,用空气直接将H2S氧化成元素硫,几乎没有副作用。该过程是Selectox技术的代表。另一种是克劳斯尾气通过氢化,使用特殊催化剂H2S氧化成元素硫工艺。该过程主要是BSR选择过程,MODOP过程,BSR/湿式氧化,Lo-Cat过程和超级克劳斯过程。超级克劳斯方法使用富H2的克劳斯装置来维持催化阶段在富H2S条件下的选择性氧化,并且改善H2S回收方法阶段的简单增加的缺点。   1.1.4 尾气处理的还原和吸收工艺   这种工艺的主要过程是常规的克劳斯装置排气通过加氢处理,尾气中的各种含硫化合物变成H2S;用醇胺溶剂冷却后进行脱硫,然后将H2S的浓度返回到ClausDevice回收元素硫。最具代表性的技术是荷兰公司壳牌开发的SCOT工艺和意大利SIIRTECNIGI公司开发的HCR工艺,前者需要加入氢气进行硫化还原反应,而后者则直接用于克劳斯反应生成H2。这个过程的突出特点是能够将硫回收率提高到更高的水平(达99.9%),并满足严格的环境要求。   1.2 尾气排放状况   目前,天然气净化厂SO2排放控制主要是通过生产过程控制措施来提高硫回收率来实现的,这是国外天然气净化行业尚未应用烟气脱硫措施的做法。SO2排放浓度直接取决于硫的回收水平(也与酸性气体H2S浓度有关),由于不同工厂的硫回收技术不同,SO2排放浓度呈现较大差??。根据2015年8月份现有15座气体净化厂二氧化硫排放量调查,全国SO2排放总量在100公斤/小时内,符合国家环保总局[1999]48号关于排放率要求。由于排放浓度不受限制,因此浓度值很高。然而,二氧化硫排放量较小,据统计,天然气净化厂SO2年排放量少于国家二氧化硫排放量的千分之一。[2]   2.尾气处理工艺分析   如果按照《石油炼化工业污染物排放标准》规

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