无机非金属材料基础课件第九章固相反应.ppt

控制反应速度的因素： 化学反应本身 反应新相晶格缺陷调整速率 晶粒生长速率 反应体系中物质和能量的输送速率 △G=△H -T△S 纯固相反应， △S→0 ，T△S→0， △G≈△H， △H ＜0，即放热反应才能进行。 但当△S很大时，即过程中放出气体或有液体，即使是很大的吸热反应（△H正值较大），T△S也能大于△H 而使△G小于零，反应也能进行。 当在两反应颗粒间所形成的产物层达到一定厚度后，进一步的反应将依赖于一种或几种反应物通过产物层的扩散而得以进行，这种物质的输运过程可能通过晶体晶格内部、表面、晶界、位错或晶体裂缝进行。 当然对于广义的固相反应，由于反应体系存在气相或液相，故而，进一步反应所需要的传质过程往往可在气相或液相中进行。此时，气相或液相的存在可能对固相反应起到重要作用。 金属氧化反应M +1/2O 2→ MO为例 式中n为反应级数， K为反应速率常数； F为反应截面。 当反应物颗粒为球形时， 上式具有和 完全类同的形式和含义。 浓度C既反映了反应物的多寡又反映了反应物之中接触或碰撞的几率。而这两个因素则用反应截面F和剩余转化率（1－G）得到了充分的反映。 考虑一级反应