第五章 苯丙类化合物.pptVIP

* 第五章　苯丙素类化合物 ? ? 第一节　概述 ? 一、苯丙素类化合物结构特征 苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，包括简单苯丙素类（如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物。 狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素类化合物进行介绍，而黄酮类化合物则在第六章论述。 二、生物合成途径 苯丙素类化合物均由桂皮酸途径（cinnamic acid pathway）合成而来。生物合成的关键前体是对羟基桂皮酸（p-hydroxy cinnamic acid）。 第二节　简单苯丙素类 ? 一、简单苯丙素类的结构与分类 简单苯丙素类结构上属苯丙烷衍生物，依C3侧链的结构变化，可分为苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等类型。 （一）苯丙烯类 ? ? ? 丁香酚 茴香醚 α-细辛醚 β-细辛醚 丁香挥发油的主要成分丁香酚（eugenol），八角茴香挥发油的主要成分茴香脑，细辛、菖蒲及石菖蒲挥发油中的主要成分α-细辛醚（α-asarone）、β-细辛醚（β-asarone），均是苯丙烯类化合物。 （二）苯丙醇类 松柏醇（coniferol）是常见的苯丙醇类化合物，在植物体中缩合后形成木质素。紫丁香酚苷（syringinoside）是从刺五加中得到的苯丙醇苷，均属苯丙醇类化合物。 （三）苯丙醛类 桂皮醛（cinnamaldehyde）是桂皮的主要成分，属苯丙醛类。 （三）苯丙酸类 苯丙酸衍生物及其酯类，是中药中重要的简单苯丙素类化合物。桂皮酸存在于桂皮中，咖啡酸（caffeic acid）存在于蒲公英中，阿魏酸（ferulic acid）是当归的主要成分，丹参素（danshensu）是丹参活血化瘀的水溶性成分，均属苯丙酸类。 桂皮醛 咖啡酸 阿魏酸 简单苯丙素类衍生物还可与糖或多元醇结合，以苷或酯的形式存在于植物中，此类化合物往往具有较强的生理活性。如茵陈的利胆成分绿原酸（chlorogenic acid），金银花的抗菌成分3，4-二咖啡酰基奎宁酸（3，4-dicaffeoyl quinic acid），南沙参中的酚性成分沙参苷I（shashenoside I）等。此外，简单苯丙酸衍生物还可经过分子间缩合形成多聚体，如丹参的水溶性成分迷迭香酸（rosmarinic acid）。 绿原酸 一、????????????二、 简单苯丙素类的提取与分离 1、一般方法 （1）简单苯丙素类成分依其极性大小和溶解性的不同，一般用有机溶剂或水提取，按照中药化学成分分离的一般方法分离，如硅胶柱色谱、高效液相色谱等。 （2）苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要组成部分，可用水蒸汽蒸馏法提取。 （3）苯丙酸衍生物是植物酸性成分，可用碱提酸沉法提取。 2、实例 升麻是发表透疹、清热解毒、生举阳气的中药，常用于风热头痛，口疮，麻疹，子宫脱垂等症。 兴安升麻（Cimicifuga dahurica）是中药材北升麻的主要来源，含有咖啡酸、阿魏酸、异阿魏酸等简单苯丙素类成分，其提取分离方法见书P100。 *