苯乙炔衍生物对碳钢在盐酸中酸洗之腐蚀抑制行为.PDF

苯乙炔衍生物對碳鋼在鹽酸中酸洗之腐蝕抑制行為 防蝕工程　第二十四卷第四期　第237 ~ 244 頁　2010 年 12 月 Journal of Chinese Corrosion Engineering, Vol. 24, No. 4, pp. 237 ~ 244 (2010) 1 1 1 1 2 3 周建毅 、林景崎* 、鄧子平 、曾國華 、韓景廉 、李建明 Corrosion Inhibition of Carbon Steels by Phenylacetylene Derivatives in Hydrochloric Acid 1 1 1 1 2 3 J. Y. Jhou , J. C. Lin* , T. P. Teng , G. H. Zeng , J. L. Han , J. M. Lee Received 29 August 2008; received in revised form 21 December 2009; accepted 15 December 2010 本文在探討碳鋼於90 °C 之2 M 鹽酸酸洗液中，以苯乙炔衍生物為腐蝕抑制劑之可行 性。苯乙炔衍生物包括甲苯乙炔(p-Tolyacetylene, PEC) 、氟苯乙炔(4-fluorophenylacetylene, PEF) 、氯苯乙炔(4-chlorophenylacetylene, PECl) 、溴苯乙炔(4-bromo phenylacetylene, PEBr) 等 4 種。採用重量損失法、線性極化、Tafel 極化、交流阻抗等方法進行腐蝕評估，結果均 顯示：苯乙炔衍生物之腐蝕抑制效率(%)依序為：PEBr (82%) PECl (78%) PEF (20%) PEC (9%) 。隨著酸液溫度上升，抑制劑之抑制效率下降。由Tafel 極化法分析顯示：PECl 、PEBr 均屬於陰極型抑制劑，其餘三種則屬於混合型抑制劑。此類抑制劑在鋼鐵上呈現 Langmuir 等溫吸附模。根據 Arrhenius 作圖法求出：鋼鐵遭受腐蝕之活化能為 243.8 kJ/mol ，添加抑 制劑後，活化能分別下降為240.4 (PEC) 215.8 (PEF) 174.1 (PECl) 167.1 (PEBr) 。 XPS 分析 C 1s鍵結能顯示：C-C 、C-H 的峰值面積增加，顯示鋼材表面吸附抑制劑量 增加。分析 Fe 2p 3/2 之鍵結能顯示：FeCl2 、FeCl3 的峰值面積減少，顯示鋼材表面因吸附 抑制劑而減少遭受氯離子之攻擊。採用電子密度泛函理論商用軟體 B3LYP 6-311G(d)所做 之模擬分析顯示：抑制劑之最高佔據軌道能量電子軌域(HOMO)以 PEBr 為最大值，最易提 供電子給予鋼材以便形成鍵結，達最高抑制效果。苯乙炔衍生物中，在苯環上與 C ≣C 對 位(Para-position) ，由鹵素(-Br, -Cl, -F)或甲基(-CH3)取代，影響抑制劑的電子密度影響極大， 因而導致其腐蝕抑制效率之差異。 關鍵字：苯乙炔；線性極化法；Tafel 極化法；交流阻抗法；最高佔據軌道能量(HOMO) 。 ˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍˍ 1 國立中央大學機械系 1 Department of Mechani