铁电晶体与器件.PDF

2014 国际晶体学年专题 铁电晶体与器件 罗豪甦 焦 杰 李晓兵 赵祥永 许 晴 岳晴雯 （中国科学院上海硅酸盐研究所 200050 ） 1. 铁电单晶 度，当温度升高到居里温度Tc 以上时，自发极化消失， 与气体、液体以及玻璃态固体不同，晶体是一种 晶体经历铁电- 顺电相变，居里温度以上介电常数随 具有三维周期性结构的固体，即具有平移对称性点阵 温度变化满足居里- 外斯定律，即在居里温度以上的 T T T - 1 结构的固体。晶胞作为晶体的基本结构是一个个彼此 顺电相中晶体介电常数 与绝对温度 有 ∝（ - ） e e r r c 互相平行而等同的平行六面体基本单位，晶胞的结构 关系。铁电体电极化随电场而变化，极化与电场之间 特点决定了晶体的基本物理性能。晶体的分布非常广 呈非线性关系，在电场作用下，新畴成核长大，畴壁 泛，自然界的固体物质中，绝大多数是晶体。 移动，导致电极化转向，其极化强度可随外电场变化， 1655 年，在法国西部大西洋沿岸一个盛产葡萄酒 从而表现出电滞回线的特点。 的港口城市—— 拉罗歇尔（La Rochelle ），药剂师塞 晶体外形具有反演对称操作（i ）、旋转对称操作 涅特（Pierre de la Seignette ）在储藏葡萄酒的橡木桶 （2 ，3，4 ，6 ），旋转倒反对称操作（ ， ， ， 2 3 4 里发现了一种晶体，即学名为酒石酸钾钠（也被称为 6 ）、对称面操作（m ）。表1 总结了32 个晶体宏观 罗息盐）的晶体是最早被人们发现的铁电晶体。这种 对称操作点群中，只有 10 个对称操作点群的晶体具 铁电晶体在一定的温度范围内可以自发极化，而且其 有极性，可能存在自发极化成为铁电晶体。在铁电物 极化方向可以随外电场反向而翻转，晶体的这种性质 理学科三百多年来的发展中，共发现了上千种铁电体， 被称为铁电性，具有铁电性的晶体被称为铁电晶体。 其中有许多已经成为工业中广泛使用的材料。根据顺 以酒石酸钾钠为例，把构成晶体的每个原子当成一个 电- 铁电相变的微观机制，可以将铁电体晶体进行分 点，在这些点排列构成的几何空间格架中正负离子中 类。由顺电相到铁电相的相转变与离子的位移紧密相 心不重合，会形成固有电偶极矩，即存在着自发极化 联系的为位移型铁电晶体，例如，钛酸钡、钛酸铅、 P 锆钛酸铅、铌酸钾、铌酸锂等；以及顺电相到铁电相 （），使得整个晶体对外呈现极性。在外电场作用下， 这种自发极化可以在几个能量相同的自发极化状态下 的相转变是同晶体中氢离子有序化相联系的有序- 无 变化，呈现多重势阱的特点。 序铁电晶体，它主存在于含有氢键的铁电晶体，例如， 为了降低电偶极矩相互作用的静电能，与铁磁物 磷酸二氢铵、硫酸三甘肽（TGS ）等。 质的磁畴相似，铁电晶体通常由许多所谓的（几微米 表1 晶体极性与宏观对称性操作点群 无对称中心 至几十微米大小的）电畴组合而成，而每个电畴具有 对称中心 极性 非极性 自发极化和与它相伴随的自发应变。在电场作用下，