【大学】热力学第一定律及其应用P183知识分享.ppt

* 8. 实际气体的pV-p等温线 2. CH4 在（1）段， ，所以第二项大于零， ； 在（2）段， ，第二项小于零， 的符号决定于第一、二项的绝对值大小。 通常，只有在第一段压力较小时，才有可能将它液化。 * 将 称为内压力，即： 9.实际气体的ΔU 和ΔH 内压力（internal pressure) 实际气体的 不仅与温度有关，还与体积（或压力）有关。 因为实际气体分子之间有相互作用，在等温膨胀时，可以用反抗分子间引力所消耗的能量来衡量热力学能的变化。 * 9.实际气体的ΔU 和ΔH 例如实际气体的状态方程符合van der Waals 方程： 式中 是压力校正项，即称为内压力； 是体积校正项，是气体分子占有的体积。 * 补充：热力学第一定律在相变化中的应用 例题 1mol 100℃? 101325Pa的水向一真空容器中蒸发，最后变为同温同压下的水蒸汽，求此过程的ΔU?ΔH?W?Q。已知水在100℃? 101325Pa的摩尔蒸发焓为40.64kJ/mol。 解：此过程的始末状态和可逆蒸发过程相同，因此ΔH 和ΔU 的数值和可逆蒸发过程相同，即 ΔH= nΔVHm=1mol×40.64kJ mol-1=40.64kJ ΔU=ΔH－nRT=40.64kJ－1×