大气污染及其防治资料讲解.pptVIP

大气污染及其防治;大气污染物; 体检报告单;病因： 自 30 年代以来，氟氯碳被广泛用作冰箱、冷冻机、空调等设备的制冷剂，聚氨醋泡沫和聚乙烯、聚苯乙烯泡沫中的发泡剂，气雾剂制品中的推进剂，电子线路板、精密金属零部件等的清洗剂及烟丝的膨胀剂等。哈龙则主要用作灭火器中的灭火剂。上述化学物质非常稳定，排到大气中可存留数十年，甚至 100 年左右，因此最终会破坏臭氧层。 X片： ;; 1号通缉令;; 重酸区的稻田 治理后的稻田; 遭酸雨腐蚀的雕像; 酸雾; 雨中垂钓;我国降水PH年平均值; 2号通缉令; 光化学烟雾形成机理 （1）光化学形成的主要反应 ? A、 NO2的光解是光化学烟雾形成的主要起始反应，并生成O3：????? ? NO2 + hν →?NO+O （1） ? O + O2 + M →?O3 +M （2） O3 + NO →?NO2 +O2 （3） ??? 所产生的O3要消耗在NO的氧化上而无剩余，所以要产生光化学烟雾必需有碳氢化合物存在。;B、 碳氢化合物(HC)被·OH、O和O3氧化， 产生醛、酮、醇、酸等产物以及中间产物 RO2·、HO2·、RC·O等重要的自由基： ??????RH + O →?RO2· (4)  ??????RH + O3 →?RO2·+O (5) ??????RH +·OH →?RO2·+ H2O (6) ??????RCHO与·OH反应如下： ??????RCHO + ·OH →?RC·O(酰基) + H2O ??????RC·O + O2 →?RC(O)O2·(过氧酰基 );丙烯的氧化反应为：;C、过氧自由基引起NO向NO2转化， 并导致O3和PAN等氧化剂的生成 (自由基传递形成稳定的最终产物， 使自由基消除而终止反应)： RO2· + NO →?NO2 + RO· (RO2·包括HO2·) (7) ·OH + NO →?HNO2 (8) ·OH + NO2 →?HNO3 (9) RC(O)O2· + NO2→?RC(O)O2NO2 (10);由于反应(7)使NO快速氧化成NO2，从而加速NO2光解，使二次产物O3净增。同时RO2·(如丙烯与O3反应生成的双自由基CH3C·HOO·)与O2和NO2相继反应产生过氧乙酰硝酸酯(PAN)类物质。CH3C·HOO· + O2 →?CH3C(O)OO· + ·OHCH3C(O)OO· + NO2 →?CH 3C(O)OONO2 (PAN);可以认为上述反应是大大简化了的光化学烟雾形成的基本反应。1986年Seinfeld用12个化学反应概括了光化学烟雾形成的整个过程：引发反应： NO2 + hν →?NO+O??????O + O2 + M →?O3 + M??????NO + O3→?NO2 + O2 ;链传递反应： RH +·OH →?RO2·+ H2O??????RCHO +·OH →?RC(O)O2·+ H2O??????RCHO + hν →?RO2·+ HO2·+ CO??????HO2·+ NO →?NO2 + ·OH??????RO2·+ NO →?NO2 + R′CHO + HO2·??????RC(O)O2·+ NO →?NO2 + RO2· + C O2;终止反应： ·OH + NO2 →?HNO3??????RC(O)O2·+ NO2 →?RC(O)O2NO2??????RC(O)O2NO2 →?RC(O)O2·+ NO2;（2）?光化学烟雾形成机理 清晨大量的碳氢化合物和NO由汽车尾气及其他源排入大气。由于晚间NO氧化的结果，已有少量NO2存在。当日出时，NO2光解离提供原子氧，然 后NO2光解反应及一系列次级反应发生，·OH基开始氧化碳氢化合物，并生成一批自由基，它们有效地将NO转化为NO2，使 NO2浓度上升，碳氢化合物及NO浓度下降；当NO2达到一定值时，O3开始积累，而自由基与NO2的反应又使NO2的增长受到限制；当NO向NO2转化速率等于自由基